α-二茂铁烷基碳正离子与硫代乙酸钾的反应研究.pdfVIP

2011年第31卷 有机化学 、，01．31．20ll Chine∞Joumal No．2．239～24l 第2期，239～241 ofO唱觚icChemis仃y ·研究简报· a．二茂铁烷基碳正离子与硫代乙酸钾的反应研究 陈树峰 焦李周 李保国· (内蒙古大学化学化工学院呼和浩特010021) 摘要8种不同的二茂铁甲醇衍生物与BF3·Et20在二氯甲烷中作用形成相应的碳正离子，不需从溶液中提纯，即可与 硫代乙酸钾反应得到取代产物甜二茂铁基硫代乙酸酯，并通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱对其结构进行了表 征． 关键词二茂铁甲醇衍生物；和二茂铁烷基碳正离子；硫代乙酸钾 StudiesOntheReactIOnOf CarbOCatiOnSwith ar-FerrOcenyIaIkyI POtaSSiUmThiOaCetate Jiao，Lizhou Chen，Shuf．eng “，Baoguo事 (D印甜沏绷f可劬绷妇咿硎da删^B谢蚴钾rf，lg’如竹秽胁唧，i口【胁fVP糟f钐舶^矗们DJOD2J) were ill to Abstract de打vatiVesn．eatedwifh Ei曲tdi行erent衙rocenylInethanol BF3·Et20CH2C12generate the carbocations．Thecarbocations rcactedwiⅡl thioaceta_tewithout corresponding consequently potassium isolationto thef，mal werecharacterizedelemeIltal afrord伽ferrocenylthioacetate．AUproducts by analysis， 1HNMR IR如d spec仃a． thioaceta_te Keywordsfcrmcenylmetll锄olderiVatiVe；a-ferrocenylalkylc御．bocation；pot弱sium 由于口．二茂铁烷基碳正离子的稳定性高和制备过 定的碳正离子2，再与硫代乙酸钾反应得到取代产物a一 程简单，一直是合成二茂铁衍生物的重要中间体之一， 二茂铁基硫代乙酸酯3(Scheme1)，通过1H№m和 它可以与亲核中心剃11、剥11、氮‘2埘、磷州、硫【51等亲核元素分析证实了8种硫代酸酯的结构． 试剂反应形成相应的取代产物．由吐．二茂铁烷基醇与 HCl04，HBF4，CF3C02H，H2S04和BPh3等酸性化合物在1 实验 乙酸酐溶液中反应是制备口．二茂铁烷基碳正离子的有 效方法【6~10】，但由此方法得到的碳正离子与亲核试剂反 1．1仪器和试剂 应时需用乙醚将其分离出来，操作繁琐，并且要消耗大 Shimadzu v龇cedBmcke卜500 量的乙醚．我们曾报道了由双二茂铁甲醇与BF3·Et20 MHz核磁共振仪(TMs为内标， 在二氯甲烷中