侧链含炔丙基的PLGA-PEG-PLGA三嵌段共聚物的合成与表征.pdfVIP

V01．33 高等学校化学学报 No．10 CHEMICALOFCHINESEUNIVERSITIES 2138～2140 2012年10月 JOURNAL [研究快报] 共聚物的合成与表征 徐宠恩，杨 静，罗丙红，李建华，徐 湾，周长忍 (暨南大学材料科学与工程系，人工器官与材料教育部工程研究中心，广州510632) 关键词 生物降解聚酯；改性；点击化学；炔丙基化乙交酯；PLGA—PEG．PLGA三嵌段共聚物 中图分类号0633．1 文献标识码A doi：10．7503／cjc 物可降解性及良好的力学和加工性，在生物医药领域具有广泛的应用¨，2J．但是这类材料疏水性强，缺 乏可与细胞、蛋白产生特异性相互作用的功能性基团，其生物相容性不理想，因此需对其表面进行必 要的生物学修饰山J．“点击化学”一，81是通过Cu(I)催化炔基与叠氮基反应生成单一的反式三氮唑 分子，属于1，3一双偶极Huisgen环加成反应．由于反应条件温和、快速、有效、高产率和高选择性，因 此“点击化学”被应用于生物降解聚酯的改性L9“4I．本文通过简单易行的技术路线合成了炔丙基化乙 交酯单体，以1，4一二甲氨基吡啶为催化剂，亲水性和生物相容性良好的聚乙二醇为大分子引发剂，在 较温和条件下引发炔丙基化乙交酯和丙交酯的开环共聚，制备了侧链含炔丙基的聚(乳酸．羟基乙酸)一 为生物降解聚酯的分子修饰、生物相容性的提高探索一条简单而有效的途径． 1实验部分 1．1 试剂与仪器 溴丙炔，南京布莱克精细化工有限公司；乙醛酸乙酯、溴代乙酰溴、聚乙二醇 纯．德国EQUINOX55型傅里叶变换红外光谱仪；Bruker5lo(500MHz)核磁共振谱仪；美国Waters Breeze凝胶色谱仪(GPC)，洗脱剂为四氢呋喃(THF)，洗脱速率lmL／min，测试温度40℃． 1．2侧链含炔丙基的PLGA-PEG—PLGA三嵌段共聚物的合成 在三口烧瓶中依次加入溴丙炔(48．4 mL，0．6t001)、乙醛酸乙酯(102mL，0．5 m01)、锌粉(48．6 m01)、THF(170mL)和乙醚(150 g，0．74 oC反应24 mL)，在N：气保护下于0 h，减压蒸馏得到2一羟基4一戊炔酸乙酯(I)．将上述产物在氮气保 护下于100 oC水解72 h，旋转蒸发除去水，经无水硫酸镁脱水和真空干燥，得产物2一羟基_4一戊炔酸 (Ⅱ)．在三口烧瓶中加入溴代乙酰溴(6．19 m01)与二氯甲烷(DCM，100mL)，冰盐浴冷却， g，0．030 剧烈搅拌，逐滴加入2一羟基4一戊炔酸(3．5 m01)和三乙胺(TEA，0．03t001)的二氯甲烷溶液， g，0．030 于0℃反应12 h．反应结束后，加入乙醚，过滤除去溴酸盐，有机相用无水硫酸镁干燥，旋转蒸发除去 有机溶剂，粗产物采用体积比50：50的正己烷／乙酸乙酯过柱纯化，得到产物溴代乙酰4．丙炔戊酸 (Ⅲ)．在烧瓶中加人碳酸钠(3．34 mm01)的二甲基甲酰胺(DMF，750mL)溶液，并滴加溴代乙 g，39．7 酰_4．丙炔戊酸(9．06 mm01)的DMF(160mL)溶液