α-异(哑心)唑偶氮基-β-二酮类衍生物及其互变异构体的光谱.pdfVIP

第25卷，第1期 光谱学与光谱分析 vol 200 5年1月 and AmIyHs January，2005 Spectr。6c。pySpectral 口-异嘿唑偶氮基-卢-二酮类衍生物及其互变异构体的光谱 黄福新1，吴谊群“2，顾冬红1，干福熹1 1．中国科学院上海光学精密机械研究所高密度光存储材料研究室，上海201800 2黑龙江大学功能材料实验室，黑龙江哈尔滨150080 摘要研究了5种新型的具有不同结构的a一异嚼唑偶氮基一口一二酮类衍生物的红外光谱和紫外光谱，讨论 了它们的酮式一烯醇式以及偶氮式一腙式之间的互变异构化现象。结果表明，所有化合物无论以固体形式或在 溶液中均以腙式二酮体和偶氮式烯醇体的混合形式存在。各化合物的紫外吸收谱均呈双峰状，峰值分别处 于246～262nm和326～339眦1之间，其中，高波长吸收峰的强度明显高于低波长吸收峰强度，说明了各化 合物中偶氮式烯醇体形式均多于腙式二酮体形式，其原因是由于各化合物中偶氮式烯醇体的异构体较多， 且易以分子内氢键形式形成六元环，有利于结构稳定。 主题词“一异嗯唑偶氮基口一二酮类衍生物； 互变异构化；分子内氢键；光谱 中图分类号：0657文献标识码：A 文章编号：1000—0593(2005)01—0141—04 氮基一口一二酮类衍生物，并讨论了它们的互变异构化现象。 引言 1实验部分 a异晤唑偶氮基口一二酮类衍生物是一类新型的合成材 料“J，属于偶氮化合物或口一二酮类化合物的一种。其结构是 1．1试剂和仪器 在偶氮基的两端分别连有取代的异嗯唑环和取代的口一二羰 口一二酮类衍生物购自AcROs化学试剂公司，其他试剂 基衍生物。与偶氮化合物相比，a一异嚼唑偶氮基一口一二酮类衍 均为国产，分析纯。 生物的结构不同点在于偶合组分是以取代的口一二羰基结构 v“o 元素分析仪(E1ernelltarEL)；傅里叶变换红外光谱 替代芳环型或杂环型结构，与口一二酮类化合物相比，其结构 仪(P日kin-Ehner公司)；Lan龇9 不同点在于在口一二羰基的a位置引进了偶氮基团。由于a一 异嚼唑偶氮基一卢一二酮类衍生物的结构兼有偶氮基和肛二羰 测定仪xT-4(北京泰克仪器有限公司)。 基的特征，因此，它的性质与以往的偶氮化合物或口二酮类 1．2化合物的合成 化合物相比，具有相对独特的性质。另外，n一异曙唑偶氮基一 3一氨基一5一叔丁基异嚼唑化合物参照文献[3]的方法合成， 口一二酮类衍生物也是一类新型的螯合剂…。某些过渡金属离 m．p为108～110℃。 子，如Cu(Ⅱ)或Ni(Ⅱ)离子等，可分别与配体a一异嚼唑偶化合物1～5的合成：以化合物1的合成为例，将0．5g 氮基一口一二酮类衍生物中的多个配位原子(如烯醇式中的。原 的3一氨基一5一叔丁基异嘿唑化合物和O．36 g的亚硝酸钠混合， 子、卜}N中远离异嚼唑环的一个N原子或异嘿唑环上的 并溶解于10n1L的磷酸中，于O～5℃，搅拌反应1h，得到 c—N中的N原子)形成二齿或三齿金属螯合物。这些过渡重氮盐溶液。将1．2 金属螯合物具有吸收波长短(350～450r阻)、稳定性高(m． 的氢氧化钠溶液中，于O～5℃，缓慢地滴人上述制得的重 p300℃)以及在许多有机溶剂中的溶解度较大等优点，氮盐溶液，并搅拌反应3h。过滤，洗涤，得粗产物。最后用 是一类有潜力的新一代高密度可录光存储用的有机光存储材 乙酸乙酯溶剂重结晶得1．2g淡黄色结晶产物，产率印％。