含N-吡啶联吡唑杂环的(磺)酰胺类化合物的设计、合成及生物活性.pdfVIP

V01．33 高等学校化学学报 No．2 2012年2月 CHEMICALJOURNAL0FCHINESEUNⅣERSlllES 298—302 含Ⅳ一吡啶联吡唑杂环的(磺)酰胺类 化合物的设计、合成及生物活性 徐俊英1，董卫莉2，熊丽霞3，李正名3 (1．中国海洋石油总公司天津化工研究设计院，工业节水国家重点实验室，天津30013l； 2．天津医科大学药学院，天津300070； 3．南开大学元素有机化学研究所，元素有机化学国家重点实验室，农药国家工程中心，天津300071) 摘要 以氯虫酰胺结构为基础，设计合成了一系列含Ⅳ-吡啶联吡唑杂环的酰胺及磺酰胺类化合物．所有化 合物的结构均通过元素分析和1HNMR确证．生物活性测试结果表明，部分化合物对东方粘虫(4龄幼虫) mg／L时对东方粘虫(4龄幼 和尖音库蚊(幼虫)表现出较好的杀灭活性．化合物4a，4k和5b在浓度为100 虫)的致死率均高于50％，化合物49在浓度为2mg／L时对尖音库蚊(幼虫)的致死率达100％． 关键词氯虫酰胺；酰胺；磺酰胺；生物活性 0625 A JD790．2012．02．015 中图分类号 文献标识码 DOI：10．3969／j．issn．0251 邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物(Anthranilicdi舢ides)是杜邦公司于2000年发现的一类作用机制独 特的新型杀虫剂¨’2J，它通过诱导昆虫鱼尼丁受体的活化使内源钙离子库释放，进而导致昆虫死 亡【3’4 J．邻甲酰氨基苯甲酰胺类杀虫剂由苯环(I)、羧酸(Ⅱ)及胺(Ⅲ)3部分组成[schemel(A)]． 杜邦公司在分子中引入各种杂环来考察其杀虫活性，并最终确定吡啶联吡唑类活性最优∞J，发现了高 活性化合物Ryna)【ypyrⅢ[schemel(B)]∞1，它是一种具有新型邻甲酰胺基苯甲酰胺类化学结构的广谱 杀虫剂，具有独特的化学结构和新颖的作用方式¨J，可有效防治对其它杀虫剂产生抗药性的害虫．在 1(B)所 前期对有生物活性的杂环化合物研究哺“¨的基础上，我们将Ryn戤ypyrⅢ结构也划为如scheme 示的3部分对其进行结构改造．鉴于杜邦公司先前的筛选结果，保留含有Ⅳ-吡啶联吡唑结构的杂环胺 部分(V)，把脂肪胺部分(Ⅵ)的羰基和氨基调换位置，并且改变羰基取代基，研究不同取代对该类化 (幼虫)表现出较好的杀虫活性． scheme1 cheInicalstm咖懈of瓶n啪nmcdiamidei瞅6dd嚣 1 实验部分 1．1仪器与试剂 AVANCE_300 x一4型数字显示显微熔点测定仪(北京泰克仪器有限公司)；B11lker MHz和Vari肌 Vx400 CHNCORDER Mercury MHz核磁共振仪(DMsO—d6为溶剂，TMs为内标)；YanacoMT-3型元素 分析仪．实验所用试剂均为分析纯或化学纯． 1．2目标化合物的合成 2所示． 目标化合物的合成路线如Scheme 收稿日期：20“也_25． 资助来源：国家“九七三”计划项目(批准号：2010CBl26106)和国家自然科学基金(批准号资助． 联系人简介：李正名，男，教授，博士生导师，中国工程院院士，主要从事有机化学和农药化学研究．E-rnail：nkml@“p．163．c咖 万方数据 No．2 徐俊英等：舍Ⅳ．吡啶联吡唑杂环的(磺)酰胺类化合物的设计、合成及生物活性 299