含甲氧基偶氮苯基元的苯甲酸衍生物的合成与液晶性研究.pdfVIP

VOl. 27 高 等 学 校 化 学 学报 NO. 9 2 0 0 6 年9 月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 1767 ~ 1770 含甲氧基偶氮苯基元的苯甲酸衍生物的 合成与液晶性研究 白炳莲，李 敏 （吉林大学汽车材料教育部重点实验室，吉林大学材料科学与工程学院，长春 130012 ） 摘要 合成和表征了新型的含有甲氧基偶氮苯液晶基元的3 ，4 ，5-三取代苯甲酸衍生物D ，研究了结构对其 ! 相行为的影响. 结果表明，在D 中，羰基（C O ）和羟基（OH ）之间的氢键相互作用存在于结晶态、液晶态 ! 和各向同性状态，在各向同性态时氢键较弱. 通过对其分子结构的调控，有效地抑制了微相分离和强的分子 间的相互作用，得到了具有单向向列型液晶行为的3 ，4 ，5-三取代的苯甲酸衍生物. 关键词 氢键；甲氧基偶氮苯；超分子；苯甲酸衍生物 中图分类号 O631 文献标识码 A 文章编号 0251-0790 （2006 ）09-1767-04 ［1，2 ］ 氢键是分子聚集和识别过程中非常重要的相互作用，通常被用来设计组装超分子 . 自从KatO ［3 ］ 等 报道了通过分子间氢键相互作用得到稳定性增强的超分子液晶以来，基于分子间氢键的超分子液 ［4 ~ 7 ］ ［3 ］ 晶体系的研究受到了广泛的关注，利用不同组分分子间氢键可以得到侧链型 、主链型 和网络 型［8 ］的超分子液晶体系. 苯甲酸衍生物的羧基间的氢键二聚作用可以形成扩展液晶基元，进而诱导液 晶相的形成. 末端取代基类型对3 ，4 ，5-三取代苯甲酸衍生物的相态类型具有很大影响. 研究结果表 明，3 ，4 ，5-三癸烷氧基-苯甲酸是结晶化合物，当其末端取代基被半氟化后，所得到的半氟化二聚体可 以形成稳定的柱状液晶相，柱状相的形成是由于沿柱的轴向方向的分子间相互作用的增强所致［9 ，10 ］； 3 ，4 ，5-［4 -（苄氧基）-癸烷氧基］-苯甲酸呈现近晶相，其层状液晶结构的形成是刚性核和柔性烷基尾链 ［9 ，10 ］ ［11，12 ］ 之间的微相分离作用所致 ；而3 ，4 ，5- ｛［4 -（4 -氰基苯）-苯氧基］癸氧基｝-苯甲酸无液晶性 . 由 此可看出，各种相互作用的平衡与匹配对液晶相的结构及相行为有重要影响，而探讨分子中各种结构 基元间的相互作用对液晶态的结构和相行为的影响一直是重要的研究内容. 本文研究含有甲氧基偶氮 苯基元的氢键超分子———3 ，4 ，5-（｛4 -［（4 - 甲氧