查耳酮基二茂铁衍生物电化学性能及抗氧化活性.pdfVIP

34 第34卷第2期 湖北大学学报(自然科学版) VoL No．2 of 2012年6月 JourrmlHubei science) University(Natural JurL，2012 文章编号：1000—2375(2012)02—0168—04 查耳酮基二茂铁衍生物电化学性能及抗氧化活性 代忠旭，高明磊，许登清，廖全斌 (三峡大学化学与生命科学学院，湖北宜昌443002) 摘要研究硝基位于查耳酮基中苯环上原有取代基的对、间、邻位和无硝基的4种二茂铁衍生物的电化学 行为和抗氧化活性．结果表明：样品的阴极和阳极峰电流与扫速平方根的直线与零电流线所成的角度之差分别 为3。、2．5。、1．2。和0．7。，即氧化还原可逆性顺序为：对位间位邻位芳环无硝基．它们在相同时间内对 DPPH·的清除能力顺序为；对位间位一邻位芳环无硝基．查耳酮基二茂铁衍生物的氧化还原可逆程度与其 抗氧化活性具有对映关系．因此，可用此类化合物的电化学町逆性程度来快速检测表征其抗氧化活性． 关键词查耳酮基二茂铁衍生物；电化学性能#抗氧化活性 中图分类号0627．8+1文献标志码A 二茂铁及其衍生物具有特殊的夹心结构，在功能材料、有机合成、化学制药、分子识别与开发等方面 都具有广泛的应用[1。2]．在二茂铁类衍生物分子中，二茂铁作为电子给体，其前线轨道中的电子由铁的d 电子提供．由于铁的d轨道的参与成键，茂环的电子体系得以扩大，整个二茂铁基团成为很好的供电子 基团．当二茂铁通过共轭体系与受体相连时，易于发生分子内电荷转移，使得共轭体系尽可能得到扩展 和延伸，进而影响整个分子的氧化还原能力、抗氧化性和其他性状L3-43．化合物分子抗氧化活性的测定一 般常用DPPH·自南基的清除来表征．其测定过程繁琐，实验周期长，影响因素多[5]．本文中用电化学方 法研究了自制的4种查耳酮基二茂铁类衍生物在玻碳电极上的电化学行为；利用它们对DPPH·自由基 的清除检测了其抗氧化活性，讨论了氧化还原可逆性与抗氧化活性之间的关系，提出了一种用二茂铁衍 生物的电化学氧还可逆程度替代抗氧化性能测定的新方法． 1 实验部分 1．1仪器与试剂 酸铵(TBAP，AR)，实验用水为二次蒸馏水。 1．2实验样品的制备和结构4种查耳酮基二茂铁类衍生物的合成和结构表征已有文报道．它们的结 构为单茂环上的一个氢被查耳酮基取代。文中用l8表示．再将查耳酮基二茂铁的苯环上进行硝基取代， 苯环上的硝基位于原有取代基的邻位、问位、对位的化合物分别用2‘，38，4*表示．样品的结构式如图l 所示． Fc 2。 3‘ 48 图l 4种查耳酮基二茂铁类衍生物的结构图 收稿日期：2011—12—08 基金项目：三峡大学化学与生命科学学院科学研究基金(Hy]115)资助 作者简介：代忠旭(1968一)，男．博士，副教授；廖全斌，通信作者，高级实验师．E-mail：1qbl688@yahoo．corrL∞ 万方数据 第2期 代忠旭等：查耳酮基二茂铁衍生物电化学性能及抗氧化活性 1．3循环伏安测试循环伏安测试系统采用玻碳为工作电极、铂电极为对电极、饱和甘汞电极为参比 tool·L～．线性 电极的i电极系统．电解质溶液为0．1mol·I，“TBAP乙腈溶液，其中样品浓度为0．001 V的电化学窗口内进行．扫描速度为lo、50、100、200、 扫描伏安法