瓜环与咪唑[4,5,f]-1,10-菲咯啉衍生物相互作用模式的测试.pdfVIP

第26卷，第3期 光谱学与光谱分析 2OO6年3月 and March，2006 SpectroscopySpectralAnalysis 瓜环与咪唑[4，5，f]一1，10一菲咯啉衍生物相互作用模式的测试 王秋丽1，薛赛凤h，牟兰1，祝黔江1，陶 朱1，张建新2 1．贵州大学应用化学研究所，贵州贵阳550025 2．中国科学院贵州省天然产物重点实验室，贵州贵阳550002 H 利用1 NMR技术，荧光光谱和紫外吸收光谱方法，测试了主客体相互作用形式、形成包结物的结构特征 及其光学性质，三种方法得到的结果相同。研究表明，六元瓜环(Q[6])仅能与2一(4一甲基苯基)一咪唑～[4，5，f] 均以1：1的物质的量比发生相互作用；而八元瓜环(Q[8])除与w1形成的是1：2的包结物外，与另外两 种客体W2，W3也是形成1：l的包结配合物。 主题词瓜环；咪唑[4，5，f]一1，10一菲咯啉衍生物；1HNMR技术；荧光光谱法；紫外吸收光谱分析；包结配 合物 中图分类号：0644．1文献标识码：A 文章编号：1000—0593《2006)03一0499一06 自20世纪末以来，Freeman确定了六元瓜环的晶体结 构[1]，以及五，七，八，十等系列瓜环(分别记为Q[5]，Q 1实验部分 [6]，Q[7]，Q[8]，Q[10])的发现陪“，因其具有良好的刚性 和疏水空腔，使瓜环成为能装载各种大小和性质各异的分子 1．1仪器和试剂 INOV瓜400 容器，或是使客体分子覆于瓜环端口自组装形成分子胶囊或 实验仪器：VARIAN M核磁共振仪、 8453 分子胶囊壳[4。7]，以不同瓜环为主体的主客体化学、超分子Aglient 化学的研究报道逐年增多降H]。 度计(日本岛津公司)。 本项目组在考察了八元瓜环与菲咯啉及其甲基取代衍生 物主客体相互作用的基础上[1…，为进一步验证瓜环与这类 1，10一邻菲咯啉二酮按文献[20]制备，醋酸铵、溴化钾、苯甲 化合物客体分子相互作用的可能性及作甩模式。本文合成了 醛、对羟基苯甲醛和对二甲胺基苯甲醛均为分析纯。 2一(4一甲基苯基)一咪唑一[4，5，f]菲咯啉(w1)，2一(2一甲基苯基)一1．2客体化合物的合成 眯唑一[4，5，f]菲咯啉(w2)以及2一(3一甲氧基苯基)一咪唑一[4，合成方法：将1．og(4．7mmoI)l，10一邻菲咯啉二酮， 4．o mL冰乙酸中，升温，至67 5，f]菲咯啉(w3)三种的咪唑[4，5，f]一1，10一菲咯啉衍生物。利g(5．2珊m1)乙酸胺加入30 81，考 。C完全溶解，在反应器中再加入1．825g溶于5mL的冰醋 用，HNMR技术，荧光光谱和紫外吸收光谱方法[5’15。1 酸的对甲基苯甲醛，加热控制温度在85～90℃之间，反应4 察了瓜环(cucurbit[强]uril”一6～8)与这三种化合物相互作 用的情况。研究表明，三种测试方法相互佐证，六元瓜环(Q h后，将反应液冷却到20℃，然后在冰水的冷却下，用氨水 [6])仅能与w1的盐酸盐相互作用形成包结比为1：1的主中和到pH8，立即产生大量黄色沉淀，经抽滤的沉淀加入适 客体配合物；七元瓜环(Q[7])与w1，W2以及W3的盐酸盐量的乙醇至溶解刚好完全，加入适量的浓盐酸，静置2～3 均以1：1的物质的量比发生相互作用；而八元瓜环(Q[8]) 除与