紫外、可见光吸收光谱 .ppt

分子光谱分析法 一、紫外、可见光吸收光谱法概论 一、紫外、可见光吸收光谱法概论 一、紫外、可见光吸收光谱法概论 一、紫外、可见光吸收光谱法概论 一、紫外、可见光吸收光谱法概论 一、紫外、可见光吸收光谱法概论 一、紫外、可见光吸收光谱法概论 一、紫外、可见光吸收光谱法概论 一、紫外、可见光吸收光谱法概论 一、紫外、可见光吸收光谱法概论 一、紫外、可见光吸收光谱法概论 一、紫外、可见光吸收光谱法概论 一、紫外、可见光吸收光谱法概论 紫外—可见分光光度法 由于氧、氮、二氧化碳、水等在真空紫外区（60 ～200 nm）均有吸收，因此在测定这一范围的光谱时，必须将光学系统抽成真空，然后充以一些惰性气体，如氦、氖、氩等。鉴于真空紫外吸收光谱的研究需要昂贵的真空紫外分光光度计，故在实际应用中受到一定的限制。我们通常所说的紫外-可见分光光度法，实际上是指近非真空紫外、可见分光光度法(200～800 nm)。 二、紫外－可见光谱仪 二、紫外－可见光谱仪 二、紫外－可见光谱仪 二、紫外－可见光谱仪 二、紫外－可见光谱仪 二、紫外－可见光谱仪 二、紫外－可见光谱仪 二、紫外－可见光谱仪 二、紫外－可见光谱仪 三、紫外－可见光谱的应用 三、紫外－可见光谱的应用 三、紫外－可见光谱的应用 三、紫外－可见光谱的应用 分子光谱分析法 第一节 紫外、可见光吸收光谱法 一、紫外、可见光吸收光谱法概论 二、紫外可见光谱计 三、紫外可见光谱的应用 第二节 荧光分析法 一、荧光光谱法概论 二、荧光光谱法基本原理 三、荧光分光光度计 四、荧光分析法的应用 第三节 红外光谱法 分子光谱分析法 第一节 紫外、可见光吸收光谱法 一、紫外、可见光吸收光谱法概论 二、紫外可见光谱计 三、紫外可见光谱的应用 紫外光是波长4～400nm的光波。它介于x射线的长波区与可见光的短波区段之间。 1.紫外光与紫外光谱 4 200 400 800（nm） 远紫外区 近紫外区 X射线 红外区 紫 蓝 绿 黄 橙 红 可见光区 紫外光谱：指分子中某些价电子吸收一定波长的紫外光，由低能级（处于基态）跃迁至高能级（激发态）产生的吸收光谱。 跃迁类型 有机分子主要含有的价电子类型：σ键电子、π键电子及未成键电子（n）；分子的空轨道包括反键 ?*轨道和反键?*轨道。 2.电子跃迁 饱和烃类化合物：由于只含有σ键电子，只能产生σ→σ*跃迁。 不饱和烃类化合物：同时含有σ、π键电子，可以产生σ→π* 、σ→σ*、 π→σ* 及π→π*跃迁。 含有杂原子的有机化合物：含有未成键电子，可产生n→σ*或 σ→σ*。 n σ* π* π σ E 电子跃迁能量与吸收峰波长的关系 跃迁需要的能量越大，则吸收光的波长越短，吸收峰（λmax）出现在较短波长处。 2.电子跃迁 200～400 （近紫外区 ） n→π* ～200 （近紫外区 ） π→π* ～200 （远紫外区 ） n→σ* ～150（远紫外区 ） σ→σ* 吸收峰波长（nm） 跃 迁 类 型 σ* π* π σ E n 生色基团与电子跃迁类型 分子中能吸收紫外光或可见光的结构系统叫做生色基团。生色基团的结构不同，电子跃迁类型也不同。常见生色基团吸收特性见下表。 2.生色基团与助色基团 π→π*、 π→ σ* σ→π*、 σ→σ* C=C、C≡C n→π*、n→σ*、π→π* π→σ* 、σ→σ*、σ→π* C=O、C=C－O n→σ* C－O、C－S σ→σ* C－C、C－H、C－N、C－Cl 电子跃迁类型 生色基团 σ* π* π σ E n 2.生色基团与助色基团 一、紫外、可见光吸收光谱法概论 生色基团与电子跃迁类型 π→π*跃迁产生和n→π*跃迁产生的谱带特征差别是：峰位移动受溶剂影响的效果不同，随着溶剂极性的增加，由n→π*产生的光谱峰位置一般移向短波长，这一现象称做紫移(蓝移)；而π→π*跃迁光谱峰通常移向长波区，称做红移。 σ* π* π σ E n 2.生色基团与助色基团 一、紫外、可见光吸收光谱法概论 蓝移－产生于未成键孤电子对的溶剂化效应。因为这一过程可以降低n轨道的能量。如在水或乙醇类的极性化溶剂体系中，溶剂的质子与未成键孤电子对(n电子)之间广泛地形成氢键，n轨道的能量被降低约相当氢键键能大小，在电子光谱上可以产生30nm左右