茄科植物糖苷生物碱Chaconine，Solanine和Tomatine抗真菌防御作用及生态意义.pdfVIP

摘 要 糖苷生物碱 甜ycoalkaloid 是一种植物次级代谢产物，主要分布于茄科和百合 科植物中。糖苷生物碱是由含氮的甾体生物碱骨架 称为糖苷配基 与一条寡糖链组 成的糖苷，糖链一般为三糖或四糖。研究表明，糖苷生物碱具有保护植物防御微生物、 昆虫等天敌侵袭的作用，是植物的天然防御物质。糖苷生物碱对其它植物以及哺乳动 物和人都具有生物学作用。糖苷生物碱的作用机制主要是它们对生物膜的溶解和破坏 作用。它们能够与生物膜上的甾醇形成凝聚物而导致膜的破裂。 糖苷生物碱抗真菌作用研究具有重要的生态意义和实用意义。糖苷生物碱抗真菌 作用研究在国外开展的时间很早，已经有一百多年的历史。但是，在中国还未见有人 对这类化合物进行系统、广泛和深入的研究。因此，本文就人们最常食用的二种植物 碱 Ⅱ-tomatine 的提取分离工艺及其检测鉴定方法、对二种植物病原真菌的作用活性及 其混合作用效应以及旺一查茄碱和a一茄碱的定位硫酸化修饰及其化学修饰物的抗真 菌活性进行了深入研究探讨。本文的研究目的在于探讨糖苷生物碱a一查茄碱 检测鉴定方法、糖苷生物碱混合物在植物防御病原真菌中的相互作用关系、糖苷生物 碱糖链结构与抗真菌活性的关系，从而了解植物防御功能的进化演变规律，对人类更 好地利用植物资源，借鉴自然界形成的法则，造福于人类社会提供有益的指导。 本论文的主要结果如下： 1． 提取方法对糖苷生物碱的提取率有显著影响。甲醇法和5％硫酸法较好。 甲醇对糖苷生物碱的提取效率明显高于O．5％硫酸，但方法复杂，多适合 于实验室方法。而硫酸提取法操作简单，成本低廉，适合于工业化提取。 2． 采用硅胶柱层析方法分离糖苷生物碱，使用氯仿一甲醇一氨水或乙酸乙 酯一乙醇．氨水洗脱体系进行洗脱，然后用结晶的方法来纯化样品，可以得 到满意结果。 3． 糖苷生物碱对植物病原真菌生长的抑制强度呈剂量依赖性。三种化合物 中番茄碱抗真菌活性最高，查茄碱次之，茄碱活性最低。 4． 糖苷生物碱Ⅱ一查茄碱和a一茄碱单独作用时对植物病原真菌的抑制效果 一般是较低的，但是二者的混合物都有显著的协同作用。各浓度的糖苷 生物碱混合物对真菌的生长抑制率都大于每种糖苷生物碱单独作用效果 的和。 5． 糖苷生物碱Ⅱ一查茄碱、a一茄碱和a一番茄碱三者的混合物没有产生协 同增效作用。 solaIline。方法是利用“6．”位 6 合成了6．0一sulfaledchacolline和6一O．slllfated 羟基化学反应的特殊性，使用DMT-cl 4，4-双甲氧基三苯甲基氯 对“6-” 位羟基进行特异保护，然后将剩余羟基进行全乙酰化保护，使用三氟乙 酸 n谴 的二氯甲烷液将6．位羟基的保护基脱去，游离6．位羟基，然后对 “6．”位羟基进行定位硫酸化修饰，最后脱去乙酰化保护。 未经羟基的保护，而直接对chaco曲”进行硫酸化修饰，得到了6—0一 sulfatedchaco血e。反应只需一步完成，方法简单，与上述经保护基策略 得到的6一O—sl】1fatcdchaconinc的多步合成反应相比，有一定的优势。 糖苷生物碱a一查茄碱和n一茄碱糖链上的6位羟基硫酸酯化后，其抗真 菌活性消失。说明这个部位与糖苷生物碱的抗真菌活性有直接关系，是 其抗真菌活性的关键部位。 关键词；糖瞢生物碱；查茄碱；茄碱；番茄碱；硫酸化修饰；抗真菌活性 II Abstract arc m成abolism0f dis击buted in secondary plaI】临and mainly G1ycoalkaloids an chainatcachedattlle SolanaceaeaⅡdLiliace∞．nlesem01eculeshave01igosacckIride C3 backbone．thechainarc of也e stemidalau aloid umlally position Ili仃ogenous sugar 仃isaccharideorte订踮accharide．Some must iIⅣestigadon m to animals． havebeenevolvednanlre plantsagairlstbacteria，劬百，i11sectS，趾d protect areto 【ictoa丽de of aIldare consideredtobedefensive T11ey r锄ge orgaIlismsgenerally allelochmicals．The of is dueto tlleir activity斟ycoalkaloidslargely bi0109ical wimsterolsin tofo加 efbcts．Theyco