羧酸衍生物取代甲基苯基聚硅烷制备杂取代聚硅烷.pdfVIP

第 期 高 分 子 学 报 5 NO .5 年 月 2001 10 ， ACTA POLYMERICA sINICA Oct . 2001 羧酸衍生物取代甲基苯基聚硅烷制备杂取代聚硅烷! 徐伟箭!! 王旭东 黄翠华 梁志武 刘永利 （湖南大学化学化工学院 长沙 410082 ） 摘 要 以甲基苯基聚硅烷 （ ）为原料，在无水AICI 存在下，通过与酰氯、酸酐及酯的取代反应合成 PhsiMe ! 3 了氯代聚硅烷及一系列共聚物. 在乙酰氯的作用下，（ ）上的苯基能够被近乎完全的取代而生成氯代 PhsiMe ! 聚硅烷 一元酸酐（乙酸酐和丙酸酐）在用酰氧基部分取代聚硅烷上苯基的同时，进行得更多的还是 取代 . CI . 而顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐和乙酸乙酯则只进行不完全的 取代，根据分子活性的不同得到取代比率各 CI 不相同的共聚物. 初步分析了各反应的过程，讨论了影响反应的因素，同时对于各产物的荧光和紫外特性也进 行了分析和讨论. 关键词 甲基苯基聚硅烷，取代反应，羧酸衍生物，共聚物 聚硅烷是一类具有特殊的光学、电学性质的 ［］ 1 实验部分 1 新型聚合物 由于硅原子结构的限制，使得聚硅 . 烷的种类远不如碳高分子那样丰富多彩，而只有 1. 1 原料 通过在硅主链上接上不同的侧基才得到了各种不 甲基三氯硅烷，化学纯（上海化学试剂一厂）； 同性质的聚硅烷. 一般来讲，聚硅烷的合成主要是 镁带，含量99 % （天津化学试剂三厂）；溴苯，化学 ［］ 2 纯（上海青浦合成试剂厂）；甲苯，分析纯（湖南师 通过Wurtz 偶合反应 ，电化学还原法的应用也 ［］ 3 大化学试剂厂）；金属钠，化学纯（上海少云中学校 日趋广泛 ，但所有这些聚合方法都限制了带活 性侧基的聚硅烷的直接合成 为了合成出更多不 办厂）；醋酸酐，分析纯（广州化学试剂厂）；丙酸 . 同性质的聚硅烷，另一可行的方法就是用通过对 酐、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐，分析纯（上海化 芳基聚硅烷上的芳基的置换 人们曾在 的 学试剂一厂）；乙酸乙酯，分析纯（湖南师大化学试 . AICI