纳米碳管碳糊电极上五种碱基的电化学行为地研究.pdfVIP

纳米碳管碳糊电极上五种碱基的电化学行为的研究 漆红兰，张成孝‘，陈沛 (陕西师范大学化学与材料科学学院西安710062) c)和尿嘧啶(uracil，u)作为组成核酸的重要组成部分，是与遗传有关的熏要单元。最近的 研究表明，某些化学致癌和细胞中毒死亡，与嘌岭和嘧啶碱基杂环上N原子部位发生变 化或修饰有关．寻找和发展各种有关的核酸碱基结构信息成为人们关注的内容。目前报 道测定碱基的方法有高效液相色谱法、毛细管电泳法和光谱分析法等。但这些方法存在 操作烦琐等不足。电化学方法因高灵敏度、操作简便，在生物分析中受到人们的关注。 组成DNA和RNA的五种碱基(腺嘌呤、鸟嘌呤、胸腺嘧啶、胞嘧啶和尿嘧啶)中，均 存在氨基的结构，可以在一定的电位下氧化。Steen SteenkenU]详细地研究了碱基、核苷、 核苷酸的氧化行为，比较了水溶液状态下e．和OH-自由基与他们的反应机理，认为其碱 基的氧化是在亚氨基上的单电子单质子反应。在碱基电化学行为的研究中，滴汞电极上 碱基还原行为的研究较多，究近年有关碱基氧化的研受到了人们的关注，其中鸟嘌呤和 腺嘌呤因其易于氧化，电化学行为的研究较多。Wn等【2】等研究了碳纳米管修饰电极上 碱基的电化学行为，并将其用于DNA序列中碱基含量的分析。 自1991年Iijirna首次发现碳纳米管以来，碳纳米管囡其独有的结构和奇特的物理、化 学特性已受到人们的广泛关注，己成为一个研究热点。利用碳纳米管滴涂普通电极得到 碳纳米管修饰电极，或利用碳纳米管制作碳糊电极已被应用于生物小分子、大蛋白、DNA 序列分析等的电化学研究中。碳纳米管碳糊电极不仅具有普通碳糊的重现性好、应用范 围广、制做简便等特点，而且具有碳纳米管导电性好，比表面积大等优点，越来越受到 电分析工作者青睐。 本文研究了以碳纳米管碳糊电极为工作电极，在0．10 mol／L硼砂．NaOH(DH=11．0) 缓冲液中，腺嘌畸、鸟嘌呤、胸腺嘧啶、胞嘧啶和尿嘧啶在纳米碳管碳糊电极上的电化 学行为。循环伏安图表明，五种碱基在碳糊电极上均得到一不可逆的氧化峰，峰电位分 别为E口。=+560 SCE)。在不同扫速下， mV，+898mV．966mV．1099mV和1200mV(vs 分别研究了2x104mol／L腺嘌呤、鸟嘌呤、胸腺嘧啶、胞嘧啶和尿嘧啶的扫速和峰电流的 关系，实验结果表明，五种碱基在溶液中的电化学氧化受电子转移速率控制。我们还研 究了底液pH值对碱基电化学行为的影响．实验结果表明。随着pH值的增加，腺嘌呤、 鸟嘌呤、胸腺嘧啶、胞嘧啶和尿嘧啶的峰电位均随pH值的增加逐渐负移。氧化峰电位与 pH值之间里良好的线性关系为： G：Y=-54．97pH+1129．3．r=0．9802 ’ A：Y=一54．97pH+1443．6。rm--0．9944 C：Y=-48．37 pH+1609．7．r=0．9945 U：Y=-56．43pH+1653．5．r=0．9966 T：Y=一54．03pH+1503．4．r=-0．9985 从线性方程的斜率可以判定，碱基在碳纳米管碳糊电极上的电子转移均为一质子伴 的氧化机理相同。 在O．10mol／L硼砂(pH=11．0)缓冲液中，考察了纳米碳管碳糊电极上鸟瞟呤和腺嘌 231 呤同时存在时的电化学行为。循环伏安图和微分脉冲伏安图表明鸟嘌呤，腺嘌呤在碳糊 10 电极上出现两个完全分开的不可拟氧化峰，两者的氧化峰电位分开3 mV。基此，我们 建立了同时测定鸟嘌呤和腺嘌呤的电化学方法。 图1为腺嘌呤存在下鸟嘌呤的微分脉冲伏安图； 图2为鸟嘌呤存在下腺嘌呤的微分脉 冲伏安图。从图1和图2可以看出，在一定浓度下腺嘌呤，鸟嘌呤的存在对鸟嘌呤，腺嘌呤的 测定没有干扰。故可在腺嘌呤／鸟嘌呤