加压离子交换提纯氧化钆过程中消除结晶现象地研究.pdfVIP

602 第五届全国稀有金属学术交流会 湖南·长沙 2006年11月 加压离子交换提纯氧化钆过程中 消除结晶现象的研究 阮建红 (湖南稀土金属材料研究院，湖南长沙410014) 摘要：采用加压离子交换方法提纯稀士氧化钆，为了消除工艺过程中的结晶现象，对其中 温度、PH值影响因素进行了探索。结果表明，可以通过合理的工艺选择制备高纯Gd203。 关键词：加压；离子交换；稀土；提纯；结晶 l前言 高纯单一稀土在新材料的开发利用中的重要地位口益显现，广泛地应用于多种功能的新 材料、国防等尖端领域中。 用离子交换法分离性质十分相近的稀土元素及高纯物质的制备方面来说是一个非常合 理的和不可缺少的方法，并且大规模地分离天然稀土获得成功已有近五十年的历史…。用 常压离子交换分离和提纯稀土元素时，通常采用较低的淋洗剂的浓度，分离速度也仅达 O．2～0．5cm／min。要使分离产品的纯度达NSN，除极个别的稀土元素外，绝大部分的分离， 还有相当的难度，其致命缺点是过程的流速慢、生产周期长、产率低。要想加快流速，必须 引起交换柱的理论塔板高度的增加，导致稀土带的畸形，从而使得分离效果变坏”。。 自从1968年用微粒树脂的加压离子交换技术取得了成功后”1，美国首先将该方法使 用在军事工业的核原料提纯上，在强化分离速度，提高分离程度和效率方面，都取得了飞跃 的进展‘4“”。 根据我们在常压离子交换分离稀土元素的工艺参数，对较难分离的稀土对，如钐．铕． 钆、铽一钇-钆、铥-镱及镥．镱等富集物的探索性试验。结果表明．采用加压离子交换技术， 分离稀土元素是能够达到令人满意的效果。与常压离子交换技术比较，在线性流速提高了 5一10倍，生产过程稳定，强化了设备．并易于实现自动化。 上述方法对于Ho、Er、Tm、Yb、Lu等重稀土的提纯己经取得了成熟的工艺[63。稀土 钆(Gd)属于中重稀土，但Gd在与其它稀土分离过程中，在其它工艺参数不变的情况下，由 于自身交换速度不快，在交换柱中停留时间过长，很容易造成淋洗剂(HEDTA)积累而形成结 晶，导致工艺无法进行。如果调高淋洗剂的PH值和调高试验温度，会加快交换速度，又很 难保证产品Gd的纯度，所以淋洗剂的配制时PH值和温度的控制是保证高纯Gd生产的关 键因素 2实验方法 2．1实验设备 带有夹套的离子交换柱试验线、恒温箱、2J—w型柱塞式计量泵、PH剂等。 2．2实验材料 氧化钆99％、超细阳离子交换树脂“0—70“m)、氨水、HEDTA、纯水、草酸等。 第五届全国稀有金属学术交流会 湖南·长沙 2006年11月 603 2．3分析方法 稀土杂质用等离子光谱(ICP)分析。 2．4实验步骤 配成一定浓度的稀土Gd料液，用计量泵进入吸附柱，延滞剂吸附在另外两根吸附柱上， 采用1；2的柱比，用不同配比的HEDTA溶液进行加压淋洗交换操作，分多个容器收集流 出的料液并编号．通过对实验记录和分析结果来确定实验效果。 3结果与讨论 3．1温度对分离的影响 本实验以稀士Eu为杂质参考，因为Eu与Gd为相邻稀士元素，其性质非常相似，当以 HEDTA为淋洗剂时，Eu—Gd元素组的分离系数仅为1．4E7]，所以以Eu为参考杂质很有代 表性。 袅1不同温度条件对分离效果的影响 从上述实验中可以看出，当温度升高到45‘C时，也不能消除结晶现象，因为一般大生 产的条件中加温只能是靠水套加热．温度很难高于45C，所以说明如果单靠升高温度，基 本上不可能实现稀土Gd的提纯生产，随着温度的升高，从实验中可以看出： (1)出稀土时间明显缩短，说明交换的速度也随之提高。 (2)Eu含量也有一定程度的提高，即交换提纯效果下降，下降过程也是比较缓慢，没 有数量级的下降。 (3)结晶柱长度也随着缩短，说明温度升高，减缓了HEDTA的富集，同时，温度升高， 也增加了HEDTA的溶解度，相应的减少了结晶柱的长度。 3．2淋洗剂PH值对分离效果影响 表2不同淋洗剂PH值对分离效果影响 从上述工艺参数变化中可以看出； (1) 当PH值升高时，结晶柱消除明显，PH=3左右时，