甲苯三氧化硫磺化反应抑制副产物二甲苯砜地研究.pdfVIP

第九届奎西染料与染色肇术研讨会暨信息发布会论文集 甲苯三氧化硫磺化反应抑制副产物二甲苯砜的研究 ，颜范勇 2汪宝和 t井 欣 z张德利 z刘邦孚 。袁继堂 (’天津大学药物科学与技术学院；3天津大学石油化工技术开发中～，天津300072) 摘要：对SO，磺化甲苯反应的剐产物二甲摹碱成因及反应历程进行了分析，通过实验比较了醋酸与二甲苯砜的抑制 效果．提出用磺化副产物二甲苯矾自身抑制的新方法。考察了二甲笨砜加入量和甲苯转化率对抑制剐反应的影响。反 应温度：10C，三氧化硫：6％．甲苯转化率为35％时，外加甲苯质量33％的二甲苯砜就能控制二甲苯矾含量不增加，且甲 苯磺酸异构体的对位含量由84％-上-升到89％．间位舍量由25％T降到1‰ 关毽词：磺化；甲笨；三氧化硫；对甲苯磺酸．二甲二苯砜 sO旗化甲苯反应的主要目的产物对甲苯磺酸是合 成多种有机产品的重要原料唑随着我国染料工业和表 面活性剂工业的发展，作为一种重要的精细化工中间体， 无水甲醇。流速．1．Oral／rain，外标法定量。 对甲苯磺酸的应用和需求日益增加。 采用气相色谱法来分析甲苯磺酸异构体的含量，将 以sO，直接磺化甲苯能得到高对位、低间位的甲苯磺 甲苯磺酸试样与原甲酸三乙酯nCH(OCzH如反应得到甲苯 酸，并克服了硫酸法生产对甲苯磺酸废酸量大，能耗高， 磺酸乙酯，以十八烷为内标物。其异构体含量用日本岛 腐蚀性强，对环境污染严重等缺点¨】。近年来，在国内 外染料、医药及农药等合成方面有许多该工艺的相关报 道。用sO，与甲苯进行磺化时，同用发烟硫酸一样，都会 伴随大量副产物二甲二苯砜(以下简称为二甲苯砜)的生 标准碱液滴定分析进料气体及尾气中s03浓度。 成，有利于二甲苯砜生成的条件是高温以及当已有大量 1．3实验装置及操作 磺酸存在时，反应物eeso，的浓度仍然很高。二甲苯砜的 实验装置如图1所示。主要设备为带有冷却夹套的 生成会引起相当一部分的甲苯被消耗，降低了甲苯的选 500ml玻璃反应器。通过向反应器的夹套提供制冷液将 择性m。因此有效地抑制二甲苯砜的生成，进一步调整 反应产生的热量及时移出并维持一定的反应温度。为 和优化s0掰《化甲苯反应工艺条件变得十分重要[6-”。 了达到更充分的汽液接触，釜内置磁力搅拌。通过水浴 人们使用了许多方法来减少二甲苯砜的产生，有人 加热三氧化硫储罐来发生三氧化硫，然后在配气罐中与 计量后的氮气混合成预定浓度进入反应器。通过调节 提出在低温下进行磺化反应，有入在漆；fil如液态s0痞在 的情况下进行磺化反应。向反应体系加入少量的抑制 水浴的加热温度(或三氧化硫储罐的压力)及氮气的流量， 剂是减少副产物二甲苯砜最经济和常用的方法，饱和烷 可以调节配气中三氧化硫的浓度。反应后的气体进入 基酸(含有2～8个碳原子)、碱金属或碱土金属硫酸盐可用捕集器中，经处理后放空。 作抑制剂，特别是用亚硫酸钠的抑制性最好”，但这些抑 制剂只有在使用S0舴溶剂时效果明显，且常会把不需要 的组分引入到产物当中，增加了后处理的难度。本研究 根据气相so，磺化甲苯反应的特点，将磺化副反应产物二 甲苯砜用作抑制剂，通过实验证明了其优良的效果，确定 出适宜的加入量，并建立了分析方法对磺化产物进行定 性和定量分析。 ]．water heater；,flow mixer；,8．bufferflask；’ 5．super meter；,7．sas 1实验部分 stirrer； 12 flask；14．cooler gather 1．1原料规格及要求