甲基丙烯酸甲酯接枝丁苯胶乳的合成与其对TPR鞋底表面处理性能影响的研究.pdfVIP

№．3 陕西科技大学学报 Jun．2004 Vol_22 JOURNAI。OFSHAANXIUNIVERSITYOF SCIENCETECHNOLOGY ·41· 文章编号：1000—5811【2004)03—0041—04 甲基丙烯酸甲酯接枝丁苯胶乳的合成及其 对TPR鞋底表面处理性能影响的研究 张伟，钟宁庆，刘小林，张凌 (中国皮革和制鞋工业研究院，北京100016) 摘要：采用氧化一还原引发体系用甲基丙烯酸甲酯时丁苯胶乳进行接枝改性，在其主链上引 入极性基团，研制一种TPR鞋底水性处理剂。其最佳工艺条件为：单体用量30％，引发荆用 量4％，乳化剂用量2％～4％，反应时间3～4h。该水性处理剂可明显改善TPR鞋底表面极 性，使水性聚氨酯胶粘荆粘接强度(TPR一牛皮)提高200％以上。 关键词：甲基丙烯酸甲酯}丁苯胶乳；水性处理荆 中图分类号：TS5 文献标识码：A 0引言 丁苯胶乳是产量极大的一类胶乳，也是合成橡胶的一个重要品种，它的用途广且发展潜力大。由于其 高分子链上无极性基团，分子问作用力较弱，难与极性材料相混合，因此在很多领域限制了它的应用，为此 需对它的分子极性进行改性研究。高功能化的丁苯胶乳产品也是丁苯胶乳产品的一个发展方向nm。以 性、耐老化性兼具质轻和易加工等特点被大量用作鞋底材料，尤其是中高档运动鞋底的材料。同样由于其 极性较弱而与各类制鞋面料(如皮革、人造革、帆布等)间的亲合力差，特别是对环保型(水性)聚氨酯鞋用 胶的粘接效果不好。为改善底材表面极性，采用卤化处理效果虽好，但需随配随用，操作不好控制，配制时 需大量有机溶剂，而且使用时卤化液释放出的氯气易污染环境I而溶剂型接枝物处理荆90％～95％为有 机溶剂，可明显改善底材表面极性，但有机溶剂易燃、易爆、易挥发、气睬大，使用时造成空气污染，且其具 有的毒性或多或少将危害到作业人员的身体健康。近年来，保护地球环境的舆论压力与日俱增，在环保要 求下，鞋用胶粘剂由原有的甲苯系统演化为低毒无三苯胶，进而发展成为环保型水性粘合系统，而在环保 型鞋用处理剂方面目前则仍为空白，使环保型胶粘剂的环保意义大打折扣。“’。为此本文提出采用氧化一 还原引发体系，用甲基丙烯酸甲酯对丁苯胶乳进行接枝改性，在其主链上引人极性基团，研制一种TPR鞋 底水性处理剂。论文中重点探讨单体用量、引发剂用量、乳化剂用量及反应时间对单体接枝率的影响，并 配合粘接应用试验来确定优异的接枝工艺条件。有关水性鞋用处理剂的合成及应用性能的研究尚未见报 道。 1实验部分 1．1原材料 丁苯胶乳，SBR一50，中国石油兰州化学工业公司胶乳研制中心；甲基丙烯酸甲酯(使用前精制)，化学 纯·北京化学试剂厂；功能性单体A，化学纯，华北地区特种化学试剂开发中心}叔丁基过氧化氨，实验试 剂，北京化工厂；四乙烯五胺，化学纯，北京市旭东化工厂#十二烷基硫酸钠，化学纯，上海化学试剂一厂；水 性聚氨酯胶粘剂，抵百科U54，拜耳公司。 ·收穑n期々Z004—03—22 作者简彳r；张伟(i970一)t男，北京市人，硕上研究生，研究方向-皮革化工材料厦工艺 ·42· 陕西科技大学学报 第22卷 1．2丁笨胶乳的接枝过程“3 在250mL三口瓶中，加入丁苯胶乳，搅拌并加去离子水稀释，加入计量十二烷基硫酸钠，搅拌lOmln 使之完全溶解，然后加A氧化剂叔丁基过氧化氢，5rain后加入还原剂四乙烯五胺(与叔丁基过氧化氢的质 甲基丙烯酸甲酯接枝改性丁苯胶乳。 1．3单体接枝率(G)和转化率(g)测定 取～定量的接枝胶乳W-(其中丁苯橡胶为wsB。，甲基丙烯酸甲酯为w。．)，放在称量瓶中，在50℃ MMA)。 G和g的计算公式： G一堕》×100“ Wm