雌酚类激素电化学行为地研究.pdfVIP

第20卷增刊 分析试珍室 Vol.20.Suppl. 2001年 11月 Chinese3outaalofAnalysisLabommry 2佣 1-I1 雌酚类激素电化学行为的研究 邱 彬“，池毓务’，刘艳萍2，陈国南’ 〔1.福建医科大学化学教研室，福州350004;2.福州大学化学系，福州350002) 摘 要:己姑雌盼，己沈卑粉和己二蜂滩醉钾是人工合成的雌激素，主要应用于治疗妇女经期疾病，乳汁缺乏子碑叭 大刊女应用于前列睐搞.这一类具有很A作用的雌激素，虽然并非公体化合物，却也表现止与街体化合物相同的作 用.己烯雌曲的载化中间产扮可与蛋白质及核政给合手致细花相仿并诊炎益庄。这与它在体内代谢过租中产生很活 波的中间体4,4一己玲雌眺(DESq)有关.DBSQ在水和甲醉中重排生成己二烯雌盼Z,Z-DES，这也是己耸雌阶在 体内外氧化代谙的主要产物，这方面的研究已受到人们重视.本文采用各种现代电分析手段详细研究了带盼类漱素 在玻谈电极上电化学筑化行为及其机理，并建立了一种灵歌 快速检测该类敬素的电化学分析方法. 关锐词:己沈雌脸;己烯雌聆:己二烤雌盼:电化学 1仪墨试剂 失.这个新的氧化峰可能是己烯雌酚与姗酸在 各标准物质浓度均为1.00x10zmol/L的甲 电极氧化过程中:生成的新的电活性物质。 醉溶液 。LH98徽机 电化学分析系统 2.3,扫描速度的形晌 (MicrocomputerElectrochemistryAnalysis 在酸性条件下(C=1X10-m‘ot/L)，己烯雌 System，天津)，三电极工作系统，包括玻碳电 酚氧化峰电流 ip与电位扫描速度v不具有线性 极为工作电极，Ag/A郎I为参比电极，铂电极 关系，而与扫描速度的平方根VvLn有良好的线性 为辅助电极。 关系，这表明己烯雌酚的氧化过程受扩散控制。 2 实脸方法 中性和孩性介质中，在低扫速下((5^-200mV/s), 2.1、酸度影响 己烯雌阶的氧化峰电流 ip与电位扫速的平方 以0.05mol/L磷酸盐缓冲溶液为底液，考 根，,n成良好的线性关系，说明在中碱性下，当 察了三种雌激素在不同PH值条件下的伏安图。 扫速较小时电极过程以扩散控制为主。但在较 结果表明，三种物质在各种PH条件下均可产生 高扫描速度范巴(200-1000MV/s),ip一Vv,n 响应，且氧化峰均随PH值的增大而负移。己烷 关系曲线向上奄曲。即偏离线性关系，表明这 雌酚在强碱性介质中于0.37V和0.48V处有两 时电极过程还包含吸附控制。 个氧化峰，随PH值降低，0.37Y峰负移，0.48V 2.4,徽分脉冲伏安法 峰消失。 选择pR2.0介质作为徽分脉冲伏安法最佳 2.2.循环伏安法 灵敏度测f的酸度条件.作出峰电流与浓度的 在三种蔽度条件下印112,7,12)，己烷 关系曲线图，线性范围为2X10mol/L一1X 雌酚和己二烯雌盼的循环伏安曲线非常类似， 10mol/L (r=0.9994)。其检测限DL为2.1 在第一次阳极化过程，给出一个氧化峰，随若 X10mol/L。同理，在pH7介质中，己烷雌酚 扫描次数的oj加该载化峰逐渐降低，表明电极 和己二姗雌肠的检出限分别为6.8X10-mol/L 过程有吸附存在:阴极化过程，没有观察到与这