Si-%2c2-C-%27%2b--%2cm-2-、Si-%2c2-C-%27---%2cm-2-团簇的几何结构与电子结构的研究.pdfVIP

V01．23 高等学校化学学报 增刊(supplement) !!!!兰塑 竺竺些竺竺竺!竺竺————————竺 Si2C+肼．2、Si2C。m．2团簇的几何 结构和电子结构的研究‘ 姜振益1,2，许小红2，武海顺2，张富强2，金志浩1 山西师范大学化学系，临汾041004) (1．西安交通大学材料学院，西安710049；2 1G‘方法，对Si2C+。．2和Si2c‘，．2(掰=4—14)团簇的 擅要用密度泛函理论(DFT)的B3LYP／6．31 几何构型、电子结构等性质进行了研究．结果表明，Si2C+．．2和Si2C。删(小=4—14)团簇的基态均 离子团簇比m为偶数的更为稳定．对于Si2C+，．2团簇，在卅≤11范围内，m等于偶数时团簇较稳 定：而在12≤m≤14范围内，m=lI的团簇较稳定． 关t词Si2C+，．2和Si2C‘．五团簇：密度泛函理论；结构与稳定性 ～——‘’ ^ ， 合物．它具有高的硬度、优越的耐腐蚀性能以及良好的导热性能，是一种重要的高温结构材料． 同时它还具有比硅优越得多的热稳定性和耐高温性，较高的击穿电压以及较宽的能隙，因而还 是一种重要的高温半导体材料．在保护涂层、场效应晶体管、光致发光、太阳能电池窗口材 料等领域有着广阔的应用前景‘“”．Si。C。团簇是磁控溅射制备Sil．。c。薄膜的先驱中间化合物 簇的结构和振动光谱．由于在飞行时间质谱中观察到的是正负离子团簇，所以对Si2C+。．2和 Si2C‘。．2的基态结构，找到了m=4—14范围内si2c+，一2和Si2C。。．2团簇的幻数规律． 1 计算方法 再将优化结果作为B3LYP／6．3IG’水平的初始参数重新进行全构型优化选出几种能量最低的 1G‘方法再进行一次更精确的优化计算．用最后一次优 结构，最后在更高层次上用B3LYP／6．31 化给出的结构进行具有确定对称构型的振动频率计算．全部计算均采用Gaussian98程序，在 SGI／02工作站上完成． 2结果与讨论 2．1几何构型和电子结构 图1给出了由B3LYP／6—3lG’理论优化而得到的si zC一(zm4—14)中性和正负离子团簇的基 态构型示意图．表1和表2给出了这些离子基态构型几何参数．如图1所示，所有线状构型 基金项日：山西省青年科技基金项目(批准号，教育部骨干教师舞助计划项目和山西省留学回田人员资助项日 142 高等学校化学学报 V0l·23 从左至右原子编号顺序依次为1、2、3等；环状构型按顺时针方向原子编号顺序依次为l、 是线状结构，均为D。^点群．m=14的团簇是环状结构，为G点群，随着Ⅲ增大线状团簇的自 旋多重度出现1、3交替变化的规律，其中m为奇数团簇的自旋多重度为1，而m为偶数团簇 的自旋多重度为3．在线状结构中，Si原子在C链端部成键；环状结构中，C原子本身形成环 状，两个si原子处于椭圆环状构型的两端与两个C原子成键，如图1所示．与c辨团簇基态的 几何构型相比较，m从4到12过程中，Si2C，．2团簇没有随C原子个数增加出现线状与环状构 型的交替变化，尤其是总原子数m=14时才出现环状构型，这是与c。团簇基态的几何构 如图1所示．这也是中性与正负离子团簇结构不同之处． Sketchofcha／nand F嘻l IIgun ringgeometries l Table