X射线平板照相法的研究电场诱导的侧链液晶型聚炔取向行为.pdfVIP

x射线平板照相法研究电场诱导的 侧链液晶型聚炔取向行为 耿建新、王淑云、李杲、周恩乐 (中科院长春应化所，高分子物理与化学国家重点实验室，长春， 130022) Jacky Lam、唐本忠 WingYip (香港科技大学化学系，中国香港) 近年来，侧链液晶聚炔引起了人们的广泛兴趣。因为，聚乙炔有着广泛的应用前景， 但是其不稳定性和难加工性限制了这一领域的发展。作为侧基的液晶基元连接到聚乙炔主链 上，赋予了聚炔液晶性【l】，同时也提高了聚炔的稳定性、改善了其加工性[2】。 传统液晶理论认为，聚合物侧链液晶模型是“软妄鳝+间隔基+液晶基元”[3】，聚合 物主链的柔软程度是决定聚合物是否具有液晶性的一个方面。而聚乙炔具有共轭主链，是硬 主链，因此，研究侧链液晶聚炔对聚合物液晶理论和聚乙炔的应用具有重要意义。 在以前的文献报道中，电场可以诱导侧链液晶聚炔的液晶基元沿电场方向取向，从而 产生了在平行电场方向和垂直电场方向上各向异性的导电率，并且，在垂直于电场方向上的 导电率和非取向样品相比有显著增加【4】。因此，研究侧链液晶聚炔的电场诱导取向行为具 有重要的现实意义。本文主要通过x射线平板照相法，结合偏光显徽镜，对聚(1】．(4’．正庚 基-氧一联苯基-羰基一氧】基-1．正十一炔)(PA9E07)直流电场诱导的取向行为进行了研究。 PA9E07从其甲苯溶液中析出后，为夹层式的高有序近晶相[5]，升温过程中的相转变为：高 有序近晶相75．6℃近晶A相128．6℃各向同性态；在降温过程中的相转变为：各向同性态 127．6℃近晶A相74．1℃近晶B相[6]。 图1为PA9E07的分子结构。由各向同性态降温过程中，在135C时棒状液晶织构析出， 棒状液晶织构不具有某一方向上的择优取向。但是，在电场诱导下，随着电场强度的增加． 棒状液晶织构将沿电场方向平行排列。如图2所示，电场强度分别为6．25×10‘、1．875×105 和3．125×10h／·m1时得到的取向的棒状液晶织构。 113 采用和偏光显微镜观察时相同的电场强度诱导PA9E07取向的样品进行x射线平板照相。 图3表明随着电场强度的增加，在小角区的衍射环逐渐转变为取向的衍射点。在小角区的衍 射对应于PA9E07近晶相的层间距离，由此可以得出，在直流电场的作用下聚合物液晶基元 沿电场方向取向。 在360。范围内收集以入射x射线为圆心、圆心到衍射环或衍射点为半径的圆上的衍射 强度，可以得到衍射强度随方位角的变化曲线，求得衍射峰的半高宽1t，根据公式： 万：—180—-H×lOO 计算得到取向度n。根据此公式，完全取向时H=0、Ⅱ=100；完全无规取向时H=180、Ⅱ=o。 图4为不同电场强度诱导PA9E07取向所得到的取向度，当直流电场强度为2．5×105时，取 向度可达到极限值84。 致谢 究专项经费资助。 参考文献 andwYLamMacromolecules [1]B．Z．Tang，X．Kong，X．Wan，H．Peng 1998，31，24191 [2]t andT Macromolecules Massuda，Bz．Tang Higashimura 1985，18，2369 J．H．WendorffMakromolChem [3]H．Finkelmann，H．Ringsdorfand 1978，179，273 andtNishizawa，MoL [4]K．Masuda，K