超声波作用下Ru-B非晶态合金催化肉桂醛常压加氢制备肉桂醇地研究.pdfVIP

石 油 化 工 PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2004年第33卷增刊 超声波作用下Ru—B非晶态合金催化肉桂醛 常压加氢制备肉桂醇的研究 马春景，王 勤，吴跃东，李和兴 (上海师范大学化学系，上海200234) [摘要]采用化学还原法制备了超细Ru—B非晶态合金，该催化剂在肉桂醛(CMA)液相常压加氢反应中对肉桂醇 (CMO)具有优良的选择性，CMO收率可达到85％以上。将超声波作用于CMA催化加氢反应过程，研究了超声时间 和超声频率的影响，发现超声波作用能够显著加快CMA加氢反应速率，且CMO的选择性也略有提高。通过催化剂 的系列表征，结合CMA加氢反应机理，初步讨论了非晶态合金结构和表面电子态以及超声波对CMA加氢反应活性 和选择性的促进作用。 [关键词]Ru—B非晶态合金；超声波；肉桂醛(CMA)；肉桂醇(CMO)；催化加氢 426 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 肉桂醇(CMO)是香料、药物以及其它精细化工超声作用)，5，15，30，60min(即体系始终在超声波 kHz和48 产品生产的重要原料和中间体，在有机合成方面也 作用下)，频率分别为28 kHz。反应中每 有广泛应用。工业上通常采用异丙基铝或苯亚甲基 1h取样一次，用GC法分析产物，并用归一法计算 不同反应时间CMA的转化率和对CMO的选择性。 铝还原肉桂醛(CMA)生产CMO，显然，通过CMA 选择性加氢制备CMO更加符合现代化工对原子经 2结果与讨论 济性和绿色化学的要求¨j。由于CMA分子中同时 存在C—c和C—O官能团，而C—c比C—O更 易加氢，因此对催化剂的要求较高∞’3J，迫切需要设 在20=45。附近出现非晶态结构特有的宽化弥散峰 计新型的催化剂，同时使CMA加氢在温和条件下 (SAED中的一系列弥散环进一步证实其具有非晶态 K下 进行。非晶态合金在许多催化加氢反应中显示出优 合金结构口1，在H：的保护下，当试样在低于473 良的催化性能M’5J，而超声波在有机合成中的独特 处理2．0h后，XRD谱图基本不变，但当热处理温度 作用也越来越引起人们的重视∞J。 高于473K时，则原有的弥散峰逐渐减弱，并产生一 (本文首次报道在超声波作用下，Ru—B非晶态系列对应于金属Ru的晶相衍射峰，表明高温导致Ru —B非晶态合金晶化，并伴随Ru—B合金的分解，当 合金催化CMA常压加氢制备CMO，最佳收率达 85％以上，具有良好的工业化应用前景。、 热处理温度达到873K时，晶化完全。 ／ 1 实验部分 1．1催化剂的制备和表征 mol／L 在室温、匀速搅拌下，将2．0 KBH4溶液(含 0．2mol／L mol／L NaOH)逐滴加入到0．05RuCll溶液 中，控制摩尔比为5／1，以保证Ru3+完全还原，所制备 的催化剂保存在无水乙醇(EtOH)中备用，采用ICP、 XRD、SAED、TEM、BET和XPS等对催化剂进行表征。 1．2活性测试 CMA加氢反应在自行设计的超声波加氢反应 图1 Ru—B试样经不同温度处理后的XRD谱图 ml 器