介孔SiO2负载SO42-%2fZrO2固体超强酸催化剂的制备与其酯化催化活性研究.pdfVIP

2002年8月 全国第十一次工业表面活性剂技术经济与应用开发会议论文集 oo2 瀚麟麟燃 A。g．2 介孔Si02负载S042一／Zr02固体超强酸催化剂的制备 及其酯化催化活性研究 王卫星1，邱学青1，曾幸荣2，刘安华2，龚克成2 (1．华南理工大学化工学院，广东广州510640；2．华南理工大学商聚物结构与改性研究室。广东广州510640) 摘要：以稻壳siO：为原料，非离子表面活性剂Tx一100为模板，制备了介孔si0：(Msu一2)及其 负载s0。“／z由：固体超强酸催化剂。以乙酸和正丁醇的酯化反应为探针，研究了载体类型、 z幻：的负载量、催化剂用量和反应时间对催化剂性能的影响。结果发现，当sO。2。／z由：的负载 量在lO％以上时，催化剂具有超强酸性；s042一／zF02负载量为20％时，催化剂(s04“／z帕2／Ms 一60)具有最优的催化酯化反应活性。 关键词：介孔si02；稻壳si02；非离子表面活性剂；so。2一／z曲2；乙酸丁酯 中图分类号：TQ426文献标识码：A 市光华化学厂；盐酸，分析纯，广州化学试剂厂。 固体超强酸SO。2。／zro：的酸强度大、对环境友 好、热稳定高，但其比表面积小，酸性不易调节。介 1．2过程 孔z内：可以达到所希望的比表面积…，但合成原料 1．2．1样品的制备 多采用锆酸酯类化合物，价格高，而且制备过程繁 介孔siO：的制备：以RHS为硅源制备模数为2， 杂，不利于工业化生产。因此，一些研究者想到把 固液比为1：5的水玻璃溶液(100℃下反应l～2h，过 滤后得一澄清溶液)。非离子型表面活性剂Tx一100 zrO：负载到具有高比表面积的介孔SiO：上，欲解决 成本和比表面积间的矛盾旧“J。但是，制备介孔 为模板剂，在pH=7附近，制备Msu一2型介孔分子 SiO：的原料是经过石英砂的高温碳热还原路线得 25℃、45℃和60℃(由于硅酸易聚合，故初始温度为 到的正硅酸乙酯(TEOs)，仍然价高，对环境不利。 稻壳SiO：具有活性、高纯、多孔、可再生等特性HJ， 0—5℃，调整pH值后，快速升温到预定温度)，分别 h，过 如果能用于制备介孔Si0：及其负载型固体超强酸 记为MS一30、Ms一45和MS一60，电磁搅拌48 h。 催化剂无疑更具有应用前景。 滤、洗涤、干燥后在600℃下焙烧3 作者以稻壳si0：为原料制备了介孔SiO：负载 催化剂的制备：将一定量氯氧化锆溶解于蒸馏 水中，等体积浸渍载体后，在微波炉(广东顺德格兰 sO。2一／zr0：固体超强酸催化剂，以乙酸／丁酯的酯 仕电器有限公司，750 化反应为探针反应，对其催化活性进行了评价。 W，功率可调)中，中火条件下 微波辐射3min，而后于110℃烘干，经700℃预焙 1 实验 烧2h后用c(H2SO。)=1．Om彬L的H2SO。溶液浸 渍(15 h，过滤后在110℃烘干。最后 1．