3%2c5-二氯硝基苯的合成探究.pdfVIP

2002年全国精细化工有机中间体学术交流会论文 3，5一二氯硝基苯的合成研究 赵晖，蔡春 (南京理工大学化工学院，南京 210094) 摘 要:以2,6-二氛-4-峭基苯胺为原料经重氮化和脱氮反应制得3,5一二氛峭墓笨，对影响重氮化和脱氛反 应的因素如;硫酸的用贵、硫酸的浓度以及反应温度和时间等进行了研究，优化条件下3，5一二氛稍基苯的收率可 达 70%. 关键词:梢基笨;重氮化;脱氮 / 3,5一二氯硝基苯是一种重要的有机合成中间 取60毫升乙醇加热至沸腾，将重氮液趁热滴 体，加氢可还原成3,5一三氯硝基苯胺。而3,5 加到沸腾的乙醇中，搅拌，回流，有气泡产生，在 一二氯硝基苯胺是重要的农药中间体，可合成高效 加入过程中，溶液颜色逐渐加深。滴加完毕后，继 低毒的农药产品，主要用于生产环酸亚胺类农药。 续反应0.5小时。冷却、结晶、过滤、洗涤、烘千， 同时也可广泛用于医药、染料、颜料等的合成。而 即得产品3,5一二氯硝基苯。 目前工业上 3,5一二氛硝基苯的合成收率却非常 低，只有40%左右且污染严重，因此，研究3,5 2结果与讨论 一二氯硝基苯的合成具有重要意义。 2.1硫酸的用量 实验部分 由于重氮盐一般来讲是容易分解的，只有在过 量的酸中才较稳定，同时为了抑制重氮盐与未反应 1.I试剂及仪器 的芳胺偶合，重氮化反应往往是在酸过量的情况 卜 2,6--氯-4一硝基苯胺:工业制品，含量%% 进行的。由表中数据不难看出，当酸量太大时，对 以上，其余均为分析纯试剂 收率的提高并没有太大帮助。2,6一二氯-4-硝 HP4890气相色谱仪 基苯胺与硫酸的摩尔比在l:11时收率是最高的， 1.2重氮化反应 当酸量继续减少时收率下降，且熔点下降，产物不 用30毫升硫酸和20毫升水配置成硫酸溶液于 纯，产品质量下降。 250毫升三口烧瓶中，加入 12克2,6一二氯-4- 2.2硫酸的浓度 硝基苯胺，并加热至50C:另取 8克亚硝酸钠与 不同浓度的硫酸对实验的结果是不同的。可以 10毫升水配制成溶液在强烈搅拌下缓慢滴加到2, 看出，实验中，硫酸的浓度太低时其收率很低。实 6一二氛-4-硝基苯胺硫酸溶液中。滴加完后继续 验中发现随着硫酸浓度的增加2,6一二抓-4-硝 反应1小时，过量的亚硝酸钠用适量尿素分解，即 基苯胺溶解性增大，产品收率增加，但硫酸浓度很 得到重氮液。 大时，产品收率的增加幅度却不是很大。 I.3还原脱氮反应 2.3重氮化反应温度 2002年全国精细化工有机中间体学本仑丝垫丝 209 2.6一二氮-4-硝基苯胺 熔 点 与硫酸的摩尔比 髻