ATI和CLO2氧化苯胺类有机物动力学常数间的QSAR研究.pdfVIP

试验研究 二氧化氯研究与应用 AT 1 I与C02氧化苯胺类有机物动力学常数间的 OSAR研究 范志云1王鹏1黄君礼1苏立强2郑永杰2李英杰2 (1．哈尔滨工业大学市政环境工程学院绿色化学与技术研究中心，哈尔滨 ： 摘要：在C102氧化苯胺类有机物反应动力学常数与苯胺分子自相关拓扑指数(ATIs)之间建 反应速率和苯胺分子电子结构性质相关。 关键词：分子自相关拓扑指数C102苯胺QSAR 定量构效关系(QSAR)是近十年来环境化学领域的研究热点，在物质分子结 构与其活性之间建立的数学模型，不仅可以预测未知物质的活性，而且还可以 对反应机理进行验证、解释和支持。迄今为止，分子拓扑参数用于定量构效关 系研究多用于污染物生物毒性、致癌性和环境行为参数及诸如溶解度、熔点、 沸点等理化参数的研究11’7】，用于C102与有机物氧化反应动力学常数的构效研究 尚未见于文献报道。本文用白相关拓扑指数作为分子结构参数来研究C102氧化 苯胺类有机物的动力学规律，是自相关拓扑指数应用的一个新尝试。 1自相关拓扑值数的构建 自相关拓扑指数由数学上的自相关概念得来，如有AB区间上的函数“x)， A口 这一性质反映了F(t)的拓扑不变性。将这一概念推展到分子隐氢图，则在隐氢图 试验研究 二氧化氯研究与应用 拓扑空间上的自相关拓扑指数表示为∑厂(i)，(，)，其中i和j是两个具有一定 述这一性质在分子中分布。引入不同的性质参数即可得到不同的结构信息参数。 f(i)含义上的灵活性使得自相关拓扑指数较一般的结构参数具更广泛的适用性， 而且它描述的是某一性质的分布，较其他的拓扑参数更能反映原子之间的相互 影响，因而包含了更全面的分子结构信息，具有更小的简并度。 分子的电子结构和立体结构是影响化学反应速率的主要因素。本文通过向 “i)分别引入分子中各原子范德华体积、电负性构建自相关拓扑指数V、E来表 征分子的立体结构、电子结构信息，并借助多元逐步回归分析手段在V、E与 C102氧化取代苯胺类有机物的反应动力学常数k之间建立QSAR方程，通过 QSAR模型对分析影响反应速率的因素。文中涉及到的原子范德华体积、电负 性值列于表l。 表1原子范德华体积和电负性 原子 范德华体积 电负性 C O．206 0．550 N 0．141 0．950 o O．115 1．400 Cl(芳环上) 0．244 0．940 2结果与讨论 C102氧化10种苯胺类有机物的反应动力学常数与苯胺分子的V、E两种结 阶自相关拓扑指数，反映了苯胺分子电子结构信息，这一模型说明，C102氧化 苯胺的动力学反应速率和苯胺分子电子结构性质相关。表2列出了采用该QSAR 模型对氧化反应动力学常数的预测值及预测偏差。 47 试验研究 二氧化氯研究与应用 表2 ClO,氧化苯胺类有机物反应速率常数k及其结构参数 序 自相关拓扑：营数(棚) 氧化反应动力学常数logk 有机物名称 号 B[2】 B[4】 实验值 预测值 偏差 1 苯胺