CeO-%2c2-与MO助剂改性Ni%2fMgO-Al-%2c2-O-%2c3-甲烷部分氧化制合成气催化剂的研究.pdfVIP

石 油 化 工 PETROCHEMICAL TECHNOLOGY 2004年第33卷增刊 03 甲烷部分氧化制合成气催化剂的研究 邱业君，陈吉祥，张继炎 (天津大学化工学院催化科学与工程系，天津300072) 二 ． 甲烷部分氧化制合成气反应性能的影响o／实验结果表明，单独添加Ce02、MO助剂的催化剂总体反应性能都不理想。 而在Ce02和MO共改性催化剂中，Ce02和MO之间存在明显的协同作用，促进了NiO的良好分散，显著提高了CH4 的转化率，并维持了CO的选择性，其作用机理有待深入研究。 [关键词]Ce02；Ni／MgO—A1203；甲烷部分氧化；合成气；催化剂 426．8 [文献标识码]A [中图分类号]TQ mA。 Ni／A1：O，在甲烷部分氧化制合成气反应过程氢量，桥电流110 中显示了与贵金属Rh等相近的活性和选择性¨J。 2结果与讨论 天津大学前期的研究工作表明，MgO的加入能进一 步提高Ni／A1：O，催化剂的反应性能，并且找到了适2．1活性评价结果 宜的MgO含量。在此基础上，本实验考察了助剂 表1为不同催化剂的反应性能数据，由表1可 Ce02和MO的加入对Ni／MgO—A1203催化剂的 物化性质和催化甲烷部分氧化制合成气反应性能的 剂的甲烷部分氧化催化反应性能产生的影响有所不 影响。 同。在催化剂CM上获得了与催化剂M相近的反 应活性；而在相同反应温度下，催化剂MM上的 1实验部分 CH。转化率明显高于M催化剂，但CO选择性却远 1．1催化剂的制备 低于M催化剂；在CeO：与MO共改性催化剂 采用分步等体积浸渍法，按一定的比例，在 CMM上，CH。的转化率和CO的选择性均得到了明 显提高，总体来看，CMM催化剂是本研究中活性最 A1203载体上依次浸渍Mg(N03)2、ce(N03)4、 好的催化剂体系。 Ni(NO。)：的水溶液，每步浸渍后都经过静置、干燥 和焙烧等处理，所得试样再进行下一步浸渍，最后所 表1 Ce02和MO助剂对NiO／MgO—A1203 得催化剂标记为CM；将Ce(NO。)。改为某种金属F 催化剂反应性能的影响 的硝酸盐，用相同方法所制得的催化剂标记为MM； 将Ce(NO，)。和F的硝酸盐同时加入所制备的催化 剂标记为CMM；两种助剂皆无时，所制得的Ni／ MgO—A120，催化剂标记为M。 1．2催化剂的活性评价及物化性能表征 活性评价：在西4IILrn石英管制常压连续流动 固定床反应器中进行，在线气相色谱分析产物，催化 剂装填量50 mg，反应气体空速(SV)为1．56× 105 h～，n(CH4)／，z(02)=2．01。 XRD表征：采用日本理学2038型x射线衍 射仪。 mg，10％H： H2一TPR测试：催化剂试样量100 ml／min，测试温度范围为 一90