反应挤出法合成S%2fB多嵌段共聚物地研究.pdfVIP

型全曼苎坌三塑璺王堡堕旦受堕垒丝茎叁一————————————．—坠 反应挤出法合成S／B多嵌段共聚物的研究 ．张鹰，烟伟，高世双，郑安呐+ (华东理工大学材料科学与工程学院，上海200237) 近年来以SBS为代表的丁苯类热塑性弹性体和以K一树脂为代表的丁苯树脂等发展迅 kt／a，70年代以来增长速度大大超过了合成橡胶的平 速，世界总生产能力约为1500～2000 均增艮率。但都无一例外采用溶液聚合技术。虽然物料混合、传热较容易，但却以消耗大量 能源平|l损害环境为代价。笔者等在实现本体聚合反应挤出制备超高分子量聚苯乙烯的基础 上，进一步研究了苯乙烯与丁二烯在同向啮合型双螺杆挤出机中的共聚合反应，以期对SBS 戏K树脂等进行本体聚合，实现降低能耗，有利环保的突破。 单体苯乙烯与丁二烯通过精制除去胺基、羟基类化合物和水后，按实验要求配成溶液， 在活性引发剂存在下，通过反应挤出直接得到共聚物。 ， 苯乙烯在螺杆内的均聚反应进行迅速，短短400ram螺杆长度内单体转德率就达到了90 ％以上，口模处达99％以上。聚合反应一旦进行就非常稳定。但当T--烯进入体系席则有 所政变。图l为反应挤出聚合过程中，丁二烯不同含鼙时沿螺杆K度方向备点聚合转化率变 化状况(400mm处为引发剂输入13)。可见剑，随着J一二烯含量的增大，聚合反应区明显延 长井向口模方向移动。当含量达39％时，聚合反应儿乎到口模处才基本结束。 聚合反应挤出共聚物在J1二烯含量为28％时1H—NIfR谱图如图2所示。其中两个表示聚合 物嗷段结构的较强的苯环特征吸收峰(6．=6．5，6：=7．00)，和较弱的无规段的苯环吸收峰 (5。=7．14)表明共聚物的结构以嵌段为主，并禽有很少量的无规段。红外分析也显示出相 同结果。力学性能表明，该共聚物的冲击性能并不优于通常同样组成的接枝共聚的丁苯聚合 物．但却表现出超常的断裂延伸率。从DMA曲线上一51．3℃处存在的。T：Z烯嵌段结构的损耗峰． 但微小得知，该共聚物中的丁二烯嵌段长度相当短小。图3是丁二烯含量为25％时的TEM照片。 可以看到r二烯嵌段在挤出时拉长呈宽度仅为6～Tnm的细线。若试样在挤出后于90C下加 热处理．则可以使丁二烯嵌段回缩成粒径为20～30nm的球状形态，如图4所示。材料的低温 脆断面由SEM照片呈现微球状非常形貌。该共聚物的形成可能是由于丁二烯被螺杆与聚合 物熔体分割为一个个f}勺“气体包”，然后再被增长着的活性种引发聚合所至。 ·闻珠一然千|学菇金资助顾日．通讯联系人 坠 ∞ 型全曼壹坌兰墼璺三墨堕星堑堕叁堕苎叁—一 附 ∞ 加 #，uo一0}c8 ∞ o Siteonthescmw／mm -i——=广—i—]广—了—1——r—T一 6 ofS／Bmixture 21H—NMR ofS／Bcopolymer 1 Theconversion Fig spectrum Fig TEM ofS／B TEM ofS／B copolymar(85／15) cop—oly—mer(75／25)Fig．4photographs Fig．3 photographs multi-block reactiveextrusion StudiesonS／B by polymerized