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低钙粉煤灰结构稳定性的研究
牵东旭程麟潘志华
(南京工业大学材料与工程学院,南京2l0009)
摘要
煤灰在不同外加剂和温度作用下的活化机制。特别是对粉煤灰中莫来石结构稳定性进行了探
讨,结果显示,即使在强碱作用下·莫来石受侵蚀程度仍然报小。因此在研究粉煤灰活性时.
可以不考虑莫来石的影响。
I.引言
2.2粉燃灰的组成、结构和活性
粉煤灰是燃煤热电厂燃煤锅炉废气中排放的同体粉状废渣。粉煤灰的主要化学成分为二
氧化硅、三氧化=铝、氧化钙和未燃炭粒。山于热电厂使用的煤的品种和质量不同,燃煤锅
炉的燃烧能力不同以及是否采取固硫措施.备电厂的粉煤灰的化学组成波动较大.粉煤灰的
结构中存在着结晶相和玻璃相,结晶相中主要有莫来石、石英,磁铁矿等,但粉煤灰主要还
是由古少量Fe、№、K、c丑、Mg、Ti的铝硅酸盐玻璃体组成,约占总组成的50胡O%。粉
煤灰与矿渣相比,其化学组成中cao含量极低,因此粉煤灰车身不具备潜在水硬性,但在适
当的条件下却能与石灰反应,生成胶凝物质,即具有火山灰性.是一种人造火山灰材料。
影响粉煤灰活性的因素是多方面的。从化学组成来说,粉煤灰中的ca0、MEo、sO,等
含量越高.粉煤灰的活性越高;从相组成来看,粉煤灰中的玻璃体含最越商,尤其是球形颗
粒越多,活性越高.而结晶体和未燃炭粒越多.活性越低;从玻璃褶的结构来看。玻璃体中
Isio.1“聚合度越低.玻璃体的稳定性越羞,玻璃体解聚越容易,活性就高。
沈旦申通过对混凝土中粉煤灰作用的现象学研究,提出了“粉煤灰效应”的假说,即粉
煤灰在混凝土中的作用有:l、“形态效应”:糟煤灰中粒形圆整、表面光滑、粒度较细、质
地致密的颗粒促使水泥浆体嚣水量减小,俅水性和均质性增强.改善了浆体的初始结构。2、
“活性效应”:粉煤灰中以酸性氧化物为主的玻璃体能与水泥水化所形成的氢氧化钙发生火
山灰反应,但在氢氧化钙和粉煤灰颗粒之问存在着o.和1“m厚的水膜层.钙离子通过扩散作
用透过水膜层后,与粉煤灰颗粒反应生成水化产物.并在颗粒表面沉积出来.此后水膜层继
续被填实,并与水泥水化产物联接.促进强度的增长。3、“活性微集料效应”:粉煤灰颗粒
本身强度高,空心微珠的抗压强度可达到700Mn以上,而且在粉煤灰表面生成的低钙的c.
s.H凝胶使界面粘结力增强,明显地增强了水泥石的结构强度.
粉煤灰则由于其钙含量较低,尽管铝含量高.但其玻璃体的聚合度高。所以其活性较差.
通常矿渣在pH大于12其玻璃体结构易被破坏,而粉煤灰则耍在pH大于13.4其结构才被破
A.Fraay的溶出实验褥到证实.A.L.^.Fr∞y,通过粉煤灰在不同碱
坏.这结论由A.LI
7d)后,硅和铝离子的溶出最来研究粉煤灰在碱环境中的稳定性。结
度溶液中受侵蚀(400c
果显示,粉煤灰在Na0I{溶液中,当溶{瘦的pH值小于13时.粉煤灰的玻璃体结构是稳定的。
硅和铝的溶出量很小.而当NB0}{溶液浓度为O.5摩尔时.硅和铝离子溶出量显著增加,说
明粉煤灰的玻璃体结构有相当程度的破坏。这就是为什么矿渣一石灰体系中,在常温下,矿
渣可以被激发.粉煤灰晒灰体系,在常温下,粉煤灰的激发需要相当长的时间。
关于粉煤灰水化机理和产物的研究有些撤逆.土培铭的研究表明,粉煤灰掺入水泥后与
qJ陶n暇盐学会第八厢水泥化学会议 中旧·重庚
水泥浆体间所形成界面的形貌特征.在水泥水化初期,粉煤灰表面呈三种状态:(1)被c~S_H
单层包裹;(2)被删吨SH双层包裹;(3)嵌入块状cH晶体内.在水泥水化后期.粉煤灰颗
粒表面层已完全与水泥水化产物发生反应,且形成若干层反应物.呈致密的粒状或环状凝胶
体·土晓均研究了粉煤灰~石灰一水系统在压燕条件下的反应机理,提出了粉煤灰颗粒在反应
中经历迅速一平缓劬日速三个阶段的模型,指出平缓阶段是系统反应的决定步骤。通过TsM(三
甲基硅烷化),SEM和化学分析方法来研究粉煤获对石灰的吸收程度.并通过活化能的计算
来研究三个不同阶段的反应机制。其它研究表明,粉煤灰在不同的环境中(温度,细度和激
发剂)可显示不同的水化机制和水化产物,一般认为其活化和水化过程与矿渣相似,都
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