水性聚氨酯材料合成和应用的研究.pdfVIP

中国聚氯酯工业协会弹性体专业委员会2005年年会论文集 水性聚氨酯材料合成与应用的研究 詹中贤朱长春 (洛阳吉嘲化T有限公司河南洛阳471012) 摘要：本文麓誓概述了霍内外求性聚氯酯材料的研究进袋，介编了承性聚氨醮材料所需要的躲 材料，耀述了儿羊申常蹦制备水性氨酯材料魄合成方法及其优缺点，讨论，霉性链段、亲水瑟团彝l扩 链刺等对水性聚氨酯材*-1fJl,械性能、粘接强度、贮存稳定等性能的影H向。最后简单列述了水性聚氨 酯材料在制鞋、皮节涂饰剂等77qk,}1的应川。 关键词；聚氯酯材料亲水基团 稳定性水性聚氨酯 概述 聚氨酯是出多／￡醇、异氰酸酯和扩链刹等原料聚合而成，分子链段中含宵氨瑟甲 有活泼氧的材料具有较强的粘接强度和机械性能。优良的柔韧性和耐水、耐油等性能， 在国民经济的各个领域得到了广泛应用。由，二过去所使川的聚氨酯胶粘剂一般是溶剂 型的，在应心时，入量的有机溶剂挥发掉，双}j浪赞了原材料，污染了环境，又增加了 成本。因此，开发研制水性聚氨酯材料是当含发腱的要求。水性聚氨酯材料的研究始 予20世纪50年代，真正受到人们的运视是征60～70年代，当时水性聚氨蜷材料的粘 接强度不趣，多用予包装行、|蔓及一些对糕搂牢皮要求不瘫的场合。70年l弋中期开始出 现用于糕龠鞋底的水性聚氯髓材料，艘产品质最不能胜任要求，加上当时对环境保护 不太严格，到80年代束，耩本上仍处‘}试制阶段。90年代初，随着人们对环保、熊源 意汉的增强，尤其是各个国家环保法规的曩趋完善，对有机溶捌(VOC)的挥发量开 始严格控制，水性聚氮随材料合成鄹赢用工艺的研究力度褥到了加强。 隧外，如DOPONT公司，将舞氯酸酯聚氯醮禁渊颈聚体的甲苯溶液分散于水中， 用二元胺扩链合成了聚氨酯材料。到，：十lit．纪中后期，世界发达丽家，水性聚氨酯发 展到试制与应用阶段。细BAYER公司存美囝建成的年产1万吨水性聚氨醑材料装置， 45 中国聚氨酯工业协会弹性体专业委员会2005年年会论文集 主要产品用于制鞋、家具、皮革和织物涂饰等行业【11。大日本油墨化工公司建成的年产 2万吨的水性聚氨酯材料装置，生产的主要产品用于玻璃纤维集束，且耐水性较好‘21。 国内，却以聚丙烯酸酯类、聚乙烯醋酸乙烯术于料胶、水性三醛等胶粘剂为主，目前， 亦有一些单位和科研院所在研究和试制水性聚氨酯，但能够批量生产和大量应用的亦 不多见，主要是因为产品的粘接强度、机械性能及稳定性等方面还不够理想。 一、水性聚氨酯材料合成的研究 1、 原材料 1．1 多元醇：水性聚氨酯材料常用到的多元醇主要有聚醚型、聚酯型。最近开发的 含有磺酸盐基团或羧基基团的多兀醇。 1．2扩链剂和成盐剂：扩链剂主要自．含亲水基闭的二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、 乙二胺基乙磺酸钠和2。磺酸钠基。l，4一丁二醇等。以及常用剑的1，4，丁一二醇、乙二醇、 一缩二乙二醇、己二醇和二亚乙基三胺等。成盐剂中常用到的阴离子型有：NaOH、氨 1．3异氰酸酯的种类：常用的芳香族二异氰酸酯仃：甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基 异氰酸酯拱团活性相差较大，在聚合反应过程中容易控制产：品的糕度，应用较为广泛。 MDI具有对称的苯环结构，合成的产晶具自．较好的拉伸强度和粘接强度等机械性能指 标。：脂肪族二异氰酸酯有：六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、 二环己罐甲烷二异氰酸酯(HMDI)等，由其合成的产品韧性、光泽度和耐黄变性能较 好。 2、 水性聚氨酯材料的制备方法 合成聚氨酯的重要原料异氰酸酯中含有活泼的异氰酸酯基团(一NCO)，对水具有 很高的反应活性，因此不能将水直接加入反应体系中，要制备稳定的水性聚氨酯材料， 需要在聚氨酯分子链段的主链结构巾引入亲水蛙团，亲水基团对水产生亲合作用，使 聚氨酯聚合物溶解或分散于水中，形成稳定均一的材料。亦有资料报道某公rd生产～ 种叫WDI的异氰酸酯可溶r水中，但不与水反应。根据聚氨酯分子链段上是否含有亲 中国聚氨酯工业协会弹性体专业委员会2005年年会论文集 水性基团分为外乳化法和自乳化法。 2．1外乳化法 外乳化法是指将聚氨酯预聚体或溶剂型聚氨酯胶粘剂加入适当的乳化剂，通过强