合成气直接制二甲醚催化剂地研究——甲醇脱水组分的改性.pdfVIP

合成气直接制二甲醚催化剂的研究# ——甲醇脱水组分的改性 范权。 毛东森2房鼎业1陈庆龄2 上海201208) (1．华东理工大学化工学院上海200237；2．上海石油化工研究院 二甲醚(DME)是一种新兴的基本化工原料．可替代氟氯烃作气雾剂、制冷剂及发泡剂，亦可用来 制取低碳烯烃。DME合成方法主要有甲醇气相脱水法、合成气一步法。从合成气一步法制DME，具 有工序少、热力学上有利等优点，生产成本可以大幅度降低。目前，一步法合成二甲醚主要采用铜基 合成甲醇催化剂及y—A1203、分子筛等甲醇脱水催化剂组成的双功能复合催化剂。其中由于7一 Abq具有价格低廉、稳定性好等优点而备受人们的关注。但y—A1203的最佳活性温度高(约 性，考察了改性前后的7一A1203对反应性能的影响，并与工业化CM一3—1催化剂进行了比较。 1 实验部分 1．1催化剂的制备 A1，O，为酸性组分，分别与工业甲醇合成催化剂C302进行机械混合得到双功能催化剂，其中甲醇合 成组分和甲醇脱水组分的比例为2：1。 1．2催化剂活性评价 x2mm×500nma 采用加压微型固定床反应器来评价催化剂的活性。评价条件为：使用≯10mm 的不锈钢反应器；催化剂用量为lg(20～40目)，两端填充石英砂。催化剂用还原气进行升温还原 后，切换原料气进行反应；原料气的组成(体积分数)CO：31．1％，c03：5．7％，其余为H2；反应压力 析，用热导检测器，碳分子筛色谱柱分析原料气；用氢火焰离子检测器，Porapak—N色谱柱分析甲 醇、二甲醚及其烃类。引用刘殿华等…的方法来计算CO和c02的平衡转化率X。DME的选择性 Sn_CH30H的选择性SM。 2结果与讨论 2．1改性y—A1203的性能 在相同的实验条件下，我们得到如表1的数据。 表1 r—A1203改性前后对反应性能的影响 Table1 Effectof mod墒‰on删∞perforlnance y—Ab03 Catalvn Temt3eralure／℃ Jc％ SD／％ SM／％ 250 5719 7714 2269 y—A12q 270 5018 9207 820 250 6254 925l 7加 Modified 7一A12q 270 58．72 94．64 532 #基金项目：中国石油化工股份有限公司基金资助项目(20_1002)二 *作者简介：范权(1979一)，男。硕士生，电话：0212507。 53 从表l可以看出，两种催化剂随着反应温度的升高， 反应的碳平衡转化率都有所下降，这是因为甲醇合成反 应是放热反应，温度的升高不利于反应的进行；甲醇脱水 反斑的活化能大于甲醇合成反应的活化能，温度的升高 有利于活化能大的反应，从而使二甲醚的选择性随温度 的升高而增大。还可以得出．在反应温度为250qc和 100 200 300 400 500 600 2700C时，使用改性，一Ab03催化剂，反应的碳平衡转化 Tempcrature／C 率和二甲醚选择性都有大幅度的提高。由此，经过改性