铜系催化剂上甲醇蒸汽转化制氢过程的原位红外跟踪的研究.pdfVIP

C．碳一化学与低碳烃化学 605 铜系催化剂上甲醇蒸汽转化制氢过程的 原位红外跟踪研究 李言浩“2 苏 旭1 胡孔诚1郝树仁1马沛生2 (1．齐鲁石化公司研究院，淄博255400；2．天津大学化工学院，天津300072) 甲醇蒸汽转化制氢技术已成为重要的氢气来源而越来越受到人们的重视。这不仅是因为该技术 可作为中小规模的制氢方法，在精细化工、冶金、浮法玻璃等行业有广泛的应用“j，而且在作为理想的 氢气来源用于氢燃料电池进而解决日益严重的环境问题方面展示出了良好的前景[2“。但目前对该过 程的反应机理还存在着争议h”1奁文采用原位红外光谱法对铜系催化剂上的甲醇蒸汽转化制氢过程 initial 的动态过程(the start—up)进行跟踪监测，进而对铜系催化剂上的甲醇蒸汽转化制氢过程的机 理进行研究01 l实验原理及方法 在铜系催化剂上甲醇的蒸汽转化过程中，无论是一氧化碳还是二氧化碳，其中的碳只有一个来 源，那就是甲醇。在甲醇蒸汽转化过程中，对应不同的反应机理，甲醇、一氧化碳、二氧化碳可以有以下 三种次序排列： (a)CH。0H—C0——-C02 (b)CH30H—C02—CO (c)CH30H—C02 ＼ CO 利用原位红外光谱技术可对反应体系实施快速监测，最大限度地减少采用一般分析检测手段与 反应过程之间的滞后问题，从而实现对反应过程进行动态跟踪研究。 图1(略)是试验装置的流程示意图。图2(略)是原位红外池示意图。 实验时把整个红外池放人红外光谱仪的光路中。 本实验所用的催化剂是由中国石化集团齐鲁石化公司研究院研制的专用甲醇蒸汽转化制氢催化 剂，主要成分为CuO／ZnO／AlzOs。 2实验结果及讨论 图3、图4和图5分别是在220℃、270℃和300‘C下，先向系统引人水蒸气，待稳定后再引入甲醇， 反应开始时体系中的物种变化情况。图中各时刻谱峰线的时间坐标也是按照从上到下的顺序排列的。 在图中，波数为2176．96cm 峰。由这三张图我们可以看出，在三个温度下，反应过程的基本规律是相似的，在通人甲醇之前，系统 中除水外没有其他物种存在(氮气是红外惰性的)；在通人甲醇以后的瞬间，首先出现了二氧化碳的特 征峰，并随时间的延长不断增大，之后又开始有较小的一氧化碳峰。一氧化碳峰由小变大最后又变小， 但总的来说一氧化碳峰比较小。最后甲醇峰基本消失，剩下的主要是二氧化碳峰。由于反应装置是对 催化剂表面附近的反应产物直接进行监测，因此由以上现象可以断定，在甲醇的蒸汽转化过程中，二 氧化碳的产生并不是以一氧化碳为前提的。 3结论 【1)在铜系催化剂上的甲醇蒸汽转化反应过程不是按照甲醇先分解成一氧化碳和氢气，然后再发 可持续发展战略中的催化科学与技术 生一氧化碳和水变换生成二氧化碳和氢气的机理进行的。在此过程中，二氧化碳的产生并不是以一氧 oucu_1lE∞c￡一S ”¨∞昕∞∞…的 3000 2000 1000 wavenumbers(cm“) 图3反应过程初始开车跟踪研究(220C) 图4反应过程初始开车跟踪研究(270。|C) 化碳为前提的。 (2)在铜系催化剂上，甲醇的水蒸气转化过 程的主要过程是甲醇和水直接生成了二氧化碳 和氢气。 (3)甲醇的水蒸气转化过程产生少量的一氧 化碳，并且随着温度的升高其量增加。一氧化碳 的产生，极有可能源自二氧化碳，但也不能否认 由少量甲醇直接生成的可能。 参考文献