腺嘌呤电氧化吸附量的新的研究.pdfVIP

腺嘌呤电氧化吸附量的新研究 谈廷凤，梅燕 (邢台学院化学系，河北邢台054001) 摘要：提出一种对弱吸附的吸附量进行计算的新方法．针对涉厦电活性物质弱吸附的不可逆电扳过程进行研 究，着重加以探讨的问题是，如何利用较低电势扫描速率下的伏安响应谱数据对电活性物质的吸附量做定量 化的解析处理．利用计算机进行模拟，将演化算法引入其中．结果表明， 弱吸附的吸附量可以达到 10一’molcm～ 关键词：腺嚷呤；电氧化；吸附量。 腺嘌呤(又名腺素)是一种重要的生物碱．是核酸中发现的两个重要瞟呤之一．嘌呤类化合物与各种生物 机体有着密切的联系“1，因此引起了广泛的注意．利用高电势扫描速率v测试获取峰电流i河以对电活性物质的 吸附量作出定量估计，也有借助于积分的方法，通过电量分析而对其作出定量估计的报道””．而v越高-充电 电流的干扰就越大，干扰因素的存在直接影响到后续的数据处理．显然，如何利用较低电势扫描速率条件-F的 伏安响应数据而对电活性物质吸附量作出定量分析，即寻求一种新的定量化处理方法，是十分必要的．本文选 用I：0．5的Britton—Robinson缓冲溶液为介质，玻碳电极为工作电极，以低扫逮进行循环伏安测试． 1实验部分 1．1仪器与试剂 洗器：P50一Z数字电压表。 腺嘌呤(生化试剂)：磷酸、硼酸、醋酸、氲氧化钠、铁氰化钾、氯化钾等均为分析纯试剂． 1．2溶在的配倒 后的B-R缓冲液定容而配制出一组不同浓度的待测溶液．每次电化学测量之前，被测溶液均经高纯氮气除氧处 理． 1．3电化学谢■ 采用三电极体系，工作电极为玻碳电极，镀以铂黑的大面积铂电极为辅助电极，饱和甘汞电极为参比电极． 工作电极均进行严格的预处理．在进行循环伏安测量时，电解池被置于弊蔽箱中，测试温度为300+1K，并记录 其第一次伏安扫描时的响应数据． 2结果与讨论 2．1买验结论 pH4的腙嘌呤在玻碳电极上的氧化是伴有电活性质粒的弱吸附． 2．2弱吸附吸附量的计算 2 2．1可行性研究 对于电氧化反应是不可逆的，目伴有电括性质粒的弱吸附现象，吸附和溶解的腺嘌呤均对其电流响应有所 贡献”1．此时，对电活性物质吸附量作定量分析的困难是，如何有效地将这样两类电流响应区分开来． 实验科学、理论科学和计算机仿真”’已经成为当代科学方法彼此不可或缺的三个主要手段．通过计算机模 拟解决两种电流的区分问题，并不十分困难．故该项工作具有可行性． 2．2．2具体运作 别表征着当B=1和当B=0时所对应的电流响应而i，。和i，n可以分别借助于已有的理论响应方程来表征： i，．=n∞．F1Ar～／2．718RT 7～… i，。=0．4958nFAC6(Dun。F／RT)1 通过计算机模拟昕给出的Q(B，H)关系与实际研究体系自身所具有的々(B。H)关系需要通过反复调整模型参 数(主要是n和r这两个未知参数)，才能获得最佳摸拟效果．对于给定的一组[i。v】，从整体上看，其i。。在 总电流响应i。中所占比例B以及相应的log ip对logv厦]归直线斜率H之间，可建立简单的对应关系一某种 线性方程． 当参数P和啪取值不同时，B对H直线上各对应点的分布情况将随之而出现变动．借助于遗传算法并通 过计算机进行模拟研究的目的，就是耍找寻捌能与实验测试结果相吻合的那种对应关系．一旦该对应关系被确 定下来，就有可以解析出电活性物质的吸附景． 表I 模拟研究的基本结果 溶液的浓度C 腺嘿呤在GCE上的吸附量 { mmol，L m01．c一 》 O．25 2．523Xi0—10 0．40 3．363X10圳 ㈣¨ O．60 5．508X10—1。 ……r㈠4