聚苯乙烯%2f累托石黏土纳米复合材料的正电子谱学的研究.pdfVIP

聚苯乙烯/累托石勃土纳米复合材料的正电子谱学研究 张明方鹏飞王少阶申刘黎明张少平 陈勃 武〔汉大学物理科学与技术学院，武汉，430072) 聚苯乙烯/无机纳米复合材料的制备与研究工作近年来得到人们的日益重视111累托石是 一种结构特殊的稀有钻土矿物，其矿物学定义为 “二八面体云母和二八面体蒙脱石1:I规则 间层矿物121，其层间距在2个纳米左右，可以称为难得的天然层状纳米材料。本文利用插层诱 发反应制备了聚苯乙烯/累托石豁土纳米复合材料[31，同时应用正电子湮没谱学方法对聚苯乙 烯/累托石猫土纳米复合材料进行了初步的微观结构研究。 材料的制备: 材料的制备在武汉人学化学系进行，首先将钠化的累托石粉末与水混合，加入插层剂， 使累托石层间距由原来的2个纳米扩大到4个纳米。通过小角X射线衍射，证实已经扩层成 功。第二步将扩层的累托土加入单体苯乙烯溶剂中，充分搅拌，使单体苯乙烯进入累托石层 间中，加入诱发剂，使苯乙烯聚合，将层状累托土剥离开，形成聚苯乙烯/累托土纳米复合材 料。 正电子湮没实验: 正电子寿命测量采用ORTEC-583微分恒比定时电路组成的快一快符合系统，两片相同的样 品和源采用夹心式，置放手两个探头之间.室温保持在24摄氏度，谱总计数为lxI护，每个 谱总时间约为2.5个小时，仪器分辨率大约为250ps。共9组样品，其累托土的含量分别为(wt) 0%,1.3%,3.2%,5.0%,6.25%,7.4%,9.1%,10.1%,11.8%0 实验结果与讨论: 所有正电子寿命谱采用PATFIT程序做三寿命分量拟和，扣除本底和源成分后，拟和优度 小手1.2.结果表明，最短寿命分量(T,=0.16-0.19ns)来源于p-Ps的湮没141，与材料的微观 结构无关。中间寿命分量 (T2=0.370-0.420ns)对于普通聚合物材料，一般认为与材料的微观 结构没有关系，只是来源于自由正电子的湮没，而对于本文研究的纳米复合材料，这一寿命 有可能来源于界面的漂没，最长寿命分量 (TIns)来源于 。-Ps在自由体积孔洞中的碰撞 (Pick-off)湮没。下面土要给出::、T3及它们的强度分量12,13随材料不同而发生的变化。 表一、PATFIT分析数据: 累托十含 0 1.3 3.2 5.0 6.25 7.4 9.1 10.1 11.8 量 (Wt%) TAps) 406.0 395刀 401.7 4127 403.9 394.7 378.7 388.8 378.5 T;(ns) 2.0033 2刀173 1.9611 1.9793 1.9785 1.9641 1.9731 1.9395 1.9556 I=(%) 40.415 44.859 38.844 41.633 41.504 45.070 49.266 46.06 48.78 1;(% 29.980 27.823 31.850 26.924 28.662 21.694 23.898 23.158 25刀17 对于高聚物材料，T:一般认为来源于自由止电子湮没151，从实验数据 (见表一)发现T2 随累托石猫土含量的增加有一定的减小，这说明在纳米复合材料中，T:有可能与聚合物和私 十的界面湮没有关。同时随着材料中累托石钻土含量的增加，12呈明显的上升趋势，这表明， 随着材料中累托石钻土含量的增加，更多的正电子以自由正电子形态湮没，因为根据Ps形成 的自由体积模型，Ps仅能在大于一定临界体积的自由体积内形成，随着累托石薪土含量的增 多，自由体积孔洞在材料中的含量必然减少。同时由于界面的增加，造成了IZ的明显增加。 最长寿命:;随着累托44士含量的增多，有微量的减小，这说明，材料中的自由体积孔洞的 大小井没有随累托石砧十含量的增多而发生明显变化，进一步说明，材料中自由体积孔洞被 纳米尺寸的层状累托石砧土所填充的可能性很小，:。的微量减少可能是因为链段的运动在层 状纳米土的作用下减缓。最长寿命分量的强度13随着累托石粘土含量的增多，b呈明显的下降 趋势，这一点和图2中1:的上升趋势是一致的，由于累托石猫土的增加和界面的增多，必然 有更多的止电子在形成Ps前以自由正电子形式湮没。 参考文献 LiDongfengetal.,StudyprogressofPSseriesin