可熔融加工的微观纤维增强高分子复合材料的研究.pdfVIP

!!塑±全璺墨坌量兰查丝查墨童全 垫型!唑!竺星芝兰旦 可熔融加工的微观纤维增强高分子复合材料研究 许家瑞…张艺程开良张全灵 (中山大学化学与化学工程学院材料科学研究所，聚合物复合材料与功能材料教育部重点实 验室，广东，广州510275) 宏观纤维增强高分子复合材料由于其固有的一些难于克服的缺点而在一定程度上限制了 其迸一步的发展，由此人们提出了“分子复合”的概念以及“微观纤维”增强的可能性。已 有的研究表明分子复合材料能从根本上克服宏观纤维增强的缺陷，且由于刚性硬棒增强相和 柔性基体高分子之间具有明显的协同作用，有望获得综合性能优良的结构材料和功能高分子 材料，具有重要的科学价值和诱人的应用开发前景。然而，获得均相的共混体系以及加工过 程中保持分子分散状态一直是该领域研究的一个难题。 本工作从高分子溶解理论特别是大分子内和分子间相互作用的角度，通过对增强相分子 与基体分子间链段相互作用的设计，提出了合成具有软链段一硬链段一软链段结构的嵌段共 聚物的设计原则，并构建一个简单的、分子间作用力强的模型共混研究体系。增强相的结构 相结构稳定性以及动态力学性能则通过DSC、MDSC、WAXD、TG以及DMA等方法进行表征；探 讨了作为增强相的嵌段共聚物，其化学及链结构对其在基体中分散性的影响，以及由此产生 的对基体性能改善情况的变化。 增强相的结构设计原则 纵观以往对分子复合材料体系的研究可以发现，具有优异力学性能的芳香聚酰胺PPTA 或聚酯酰亚胺一直是增强相材料的研究热点，然而由于其难溶难熔的性质限制了这一方面研 究的深入。在分析阻碍增强相分散的各种影响因素的基础上，我们设计制备了一类具有软链 一刚性棒一软链(F—R—-F)结构的增强相(如Fig．1所示)，其中，Fn为化学结构与基体相 同或相容的链段，Rp为合适长径比的刚性段。这样，F段的存在能减弱Rp段之间的相互作用， 提高R段的分散性，增大R段与基体的相容性，消除R链端的应力集中；而由于有F段的作 用，R段在保证强度的前提下，则可不必追求过大的长径比，以降低其自身聚集的倾向；通过 对F段与R段化学结构和长度的相对优化，使之对链段相互作用产生协调效应，促进R段分 散，赋予增强相可熔融性能。 匙—F—一。r：—≤。 RRp：链长为P的硬链段结构，Fa．链长为n的软链段结构 Fig．1具软一硬一软嵌段共寨物结构的增强相结构设计示意图 本工作借助磷酸化反应，采用高温缩聚法合成了一系列具有Fig．1所示结构的脂肪聚酰胺 一芳香聚酰胺一脂肪聚酰胺模型嵌段共聚物，其中，硬链段结构分别采用两种不同构型的脂 FF8 2003年全国高分子学术论文报告会 杭州2003年10月9—1 4_! 肪聚酰胺：全对位结构的聚对苯-Ep酸对苯二胺(PPTA)以及含间位结构的聚间苯二甲酸对 苯二胺(PPIA)，考察了软链段的长短及硬链段空间立体结构的变化对嵌段共聚物结晶形态的 影响，并以此来推测其在共混体系中的分散性能。 研究结果显示，在硬链段的两端引入柔性链段能赋予共聚物可熔融的特性，并使其具有 更好的结构稳定性与热稳定性；软链段的长短明显影响两嵌段组分分子之间和分子内相互作 用从而影响嵌段共聚物的结晶行为；相对于全对位PPllA嵌段共聚物，在硬链段中引人间位结 构单元有利于破坏PPTA完全伸直链棒的直线构型，大大降低硬链段的结晶能力(Fig．1)，同 时也更有利于增强软硬分子间的相互作用，从而抑制了硬链段本身的自聚集倾向。当嵌段共 聚物与尼龙6进行共混时，这种结构应更有利与其在基体中的分散。 聚酰胺嵌段共聚物，尼龙6共混体系结构与性能研究 我们采用溶液共混的方法制备了一系列嵌段共聚物与尼龙6的共混体系，系统研究了共 混体系的热稳定性，相结构稳定性，增强相空立体结构及组分比对共混体系的熔融结晶行为 的影响，不同热历史对共混体系结晶结构的影响以及共混体系的动态力学性能等，以获得作 为增强相的嵌段共聚物在基体中的分散情况及其对基体性能的影响等信息。 研究结果表明，所获得的共混体系基本上保持了基体本身的热稳定性，在反复的升降温