国产无锡镀铬薄钢板镀层的XPS的研究.pdfVIP

国产无锡镀铬薄钢板镀层的XPS研究 刘天成 卢燕平 (北京科技大学腐蚀与防护中心，北京市腐蚀、磨蚀与表面技术重点实验室 北京，100083) Free 摘要：采用x射线光电子能谱(XPS)对国产无锡镀铬薄钢板(TinSteel，简称Ⅱs) 或CrOOH形式存在，而在内层铬则以金属Cr(O)形式存在。 关键词：无锡镀铬薄钢板 镀层组成 表面膜TFSXPS 1．前言 无锡镀铬薄钢板(TinFreeSteel，简称TFs)就是指不镀锡且可取代马口铁用途的钢板。 TFS不仅具有马口铁的性能，而且还存在一些优于马口铁的特性。它具有光亮的外观和优良 的耐蚀性、加工性及涂漆性，因此被广泛用作制造皇冠盏、杂罐、食品饮料罐底盖、电饭煲 和热水瓶外壳以及汽车零部件和建筑材料等111。 G3315．1987附中提到，通过 TFS的优良性能与镀层组成、结构密切相关。根据日本JIS 电解方法测得镀层分为两层，即外层为铬水合氧化物层，内层为金属铬层。但有关铬水合氧 化物结构的说法不一，至今还在研究之中【l】。因此，本文应用xPs对国产TFS镀层的组成 与结构进行分析，有助于对国产TFS产品性能的控制。 2．实验方法 2．1样品制备 试验用材料源自国内中山马口铁厂采用二步法制造的厚度为0．25mm的无锡镀铬薄钢 板【3】。样品分两种，一种是镀态的TFS：另一种为电解除去原始镀层表面的铬水合氧化物层， 然后采用AG。-21Ar+枪真空溅射刻蚀3min后的样品。 2．2试验仪器 智能型电化学测量仪上进行，铂金作阴极，电解液为4％的Na2C03溶液，电解电流密度为 1．5mA／cm2。Ar+溅射用AG．21At+枪。 3．结果与讨论 3．1镀层组分 图1是TFs镀态表层宽扫描XPS谱图，由图可见，镀态表面存在C、O和cr等元素。 O可能是来自吸附的水分子及。与O形成的氧化物及氢氧化物，而C则可能是样品制备或 分析过程中引入沾污元素的结果。 图2是TFs电解后内层表面宽扫描XPS谱图。与图1比较可见，图2中没有出现O的 —-495—· 谱峰，而Cls峰值强度明显减少，几乎没有。但CrEp3n峰值强度显著增大，说明内层膜中 只有cr存在。 2 2 ， ， l-∞．b【，∞山u O O 图1 镀态表层的XPS谱图 们 ● 毛 访 U 图2电解后内层的XPS谱图(溅射3min) 由此可见，铬和氧为TFS表层中的共存元素，内层仅为铬元素。 3．2铬的存在形式 为了进一步研究TFS镀层中cf和O等元素的价态和分子结构，参照图1。通过Gaussian 解析得到如图3和图4所示谱图。结合表1有关 表1 各种物质的结合能数据 物质的结合能数据NJ可知，图3的Cr2p3t2峰(非 光滑的实测线)是由Cr203和Cr(OH)3或CrOOH 两种物质里的Cr共同贡献而叠加的结果。这是因 为光电子跃迁具有统计性质，谱峰往往呈某种分布 的形式，故峰位接近的谱线就会出现重叠。因此运 用解谱系中的拟合分析法能将图3中实测的谱峰 强度分成二个光滑曲线a和b所示的谱峰，其中： a线谱峰位置与Cr203(576．OeV)相应；b线谱峰位 置与C“OH)3或CrOOH(577．4cv)相应。另一方面 图4中的Ols的XPS谱图可以看出，在O。和OH．的结合能位置处，检测出膜中存在着02。 化物Cr(OH