用正电子湮没谱技术在原子或分子水平上的研究氧化铝的表面结构.pdfVIP

用正电子湮没谱技术在原子或分子水平上研究氧化铝的表面结构 抚顺石油化工研究院，抚顺 113001 罗锡辉 提要:本文探讨采用PASCA技术研究催化剂载体Y-A110。的表面化 学结构，即表面中心的种类和分布。这是研究及开发多相催化剂载体 的重要基础，并对开发新型石油加工催化剂提供理论依据。 1载体的表面性质 众所周知:Y-A110,是一种多孔性物质，其表面在原子或分子水平上是不均匀 的。存在着不同类型、不同表面能的中心。依其表面能的高低 (源于各类中心周围 原子配位的多寡)，这些中心可以分为强中心(S户，中强中心 (S,)和弱中心((S,) 三类。我们也可以把上述三类中心统称为 “原中心”(S) 按照保林教授的观点:原中心本身在能量上是不稳定的，一定要通过结合某些 阴离子来尽可能降低其表面能。对于A110,(包括所有氧化物)来说，最可能的阴离 子是轻基(-OH)。由此可见:由于Y一110,表面上可能存在着三类不同能量的原中 心 ((S,,S,和S,)，便相应地可能存在着三类不同活泼程度的含有一OH(S-OH)的 中心:S,-OH,S,OH和S30H.Yamagata发现:相在A110:表面上的分散量是随 着A110a表面上-OH基数目的增加而增大.这是因为铝在Al,飞表面上分散本身就 是一种化学过程，铝是通过与表面上的中心 S-OH相互作用而分散开来的. 显然，铝在Alt仇表面上的分散量是与A110,表面上存在的一H基 ((S,-OH,S,OH 和S.,-OH)数目相关的。 2.用PASCA技术表征金属在Y-Al,O,表面上的化学分散量及其分散状态 PASCA (Positronannihilationspectroscopyforchemicalanalysis)是 基于化学探针 。-Ps和固体物质 (如A1Z0,等)表面中心之间所发生的化学反应来表 征该物质的表面性质。如前所述，A110:表面存在三类不同活泼程度的中心，因此 ，我们可以采用金属 (例如Mo或W)作为 “滴定剂”，通过金属一载体之间(M。和 Al几表面之间)所发生的相互作用(MSI)，生成金属一载体之间相互作用复合物MSIC (S,-Mo,SzMo和SsMo)来 “滴定”这些中心。这些反应的总速度可以表达如下 x=x’+K,[S,-Mo]+K2[SaMo]+K,[S3Mo] (1) 式中:k为 。-Ps的总反应速度;K,,K:和K。分别为。-Ps与S,-Mo,S,-Mo, S,Mo反应的速度常数。当[S,-Mo卜[S2Mo]=[S,-Mo]=0时，-L=-A-0。 首先测定不同金属含量Mo/A1Z0,的工值，再以铝含量对工作图(如图1) 。图1中的前三段斜线分别对应于公式(1)中的K,,K:和KsK,,K:两斜线交 叉点所对应的铝含量NO仇w%)即是以-M司.依此类推，我们可以分别求得-S2[ Mo〕和[S,;-Mo]。图1中第四段斜线的斜率很高，表明在该含量范围内，铝是以游离 (即物理分散)形式存在于A0,,1 表面上。图1中第三和第四段斜线的交叉点所对 应的铝含量，即是铝在该A1z0,的表面上的分散量，或更严格讲，叫铝 的 “化学分散量”(CM)。分别求出[S,-Mo],CS,Mo〕和C-S,Mo]，即A120。表面 上三类不同中心的数目，并根据K值判断这三类中心的强度 (表面能)的高低 。K值越小，表面能越大，反之亦然。这一点在制备性能更优的A120。和对MSI 进行调变 (制备催化剂)时相当有用。 s u . 祠 。 . 1 ﹄ 目 。 . 1 … 叫 几 祠 。 .