乙酸锌催化剂上尿素法合成碳酸丙烯酯反应的研究.pdfVIP

乙酸锌催化剂上尿素法 合成碳酸丙烯酯反应研究# 张艳赵新强王延吉+ (河北工业大学绿色化工与高效节能河北省重点实验室 天津300130) Carbonate，简称pc)不仅是一种性能优良的高沸点及高极性有机溶剂， 碳酸丙烯酯(Propylene 而且还是重要的有机化工产品。Pc合成方法包括光气法、氯丙醇法、酯交换法和C也与环氧丙 烷合成法等。已工业化的PC合成方法主要采用光气法和c仉与环氧丙烷合成法。 以尿素和l，2一丙二醇(简称PG)为原料合成碳酸丙烯酯是一条新颖的合成路线_1．2J，特别 是可以有效利用酯交换法合成碳酸二甲酯的副产物1，2一丙二醇并使之重新转化为反应原料。 该路线具有反应条件温和，原料便宜，无毒无害，操作安全等优点，很具发展前景。 1 实验部分 催化剂的制备用市售乙酸锌在一定温度下焙烧脱水处理即可。 催化剂的评价装置：反应在250ml四口烧瓶中进行，烧瓶中装有温度计、回流冷凝装置和搅 拌装置。反应产物用SQ一206型气相色谱仪分析，GDX一203填充柱，热导检测器。 2结果与讨论 2．1结晶水对乙酸锌催化活性的影响 由表1可以看出经脱水处理过的乙酸锌催化剂的催化活性明显高于未经处理过的乙酸锌催化 剂，结晶水的存在造成了催化剂活性降低。这是由于碳酸丙烯酯发生水解反应又生成了1．2一 丙二醇所致【…。 表1 乙酸锌催化剂的催化活性① Table1 ofZincAcetate C日例岍jcActivity 催化剂 以尿素计的碳酸丙烯酯收率／％ 催化剂 以尿素计的碳酸丙烯酯收率／％ Zn(cH3coo)2·2H20 535 Zn(cH3COO)2 75 8 ④反应条件：常压，反应温度170。C，反应时间5h，Urea／PG=6：1(摩尔比)，催化剂质量分数136％。 2．2反应条件的影响 (1)原料摩尔比的影响 图1是原料摩尔比对合成Pc反应的影响。可以看出，随着尿素与1，2一丙二醇摩尔比的增 大，碳酸丙烯酯的收率先增大后减少，并有一个最佳值，即尿素与1，2一丙二醇的摩尔比为 0．25时，PC的收率达到最大93．7％。 (2)反应时间的影响 图2是反应时间对合成Pc反应的影响。在反应刚开始时由于反应物的初始浓度较大，此时 反应速率较快，1h后PC收率已达到73．O％。随着反应的进行，反应物的浓度逐渐减少，反应速 率逐渐降低，达到3h时Pc收率达到最大93．7％，此后由于PC的轻微分解[3]造成Pc收率下降。 #教育部科学技术研究重点项目(01008)。 *通讯联系人。 119 (3)催化剂用量的影响 图3是催化剂用量对合成PC反应的影响。可以看出，随着催化剂用量的增加，PC的收率先 增加后减少。当催化剂质量占反应混合物的1．36％时，PC的收率达到最大93．7％。实验中发现 催化剂用量过多会造成副反应增加，产品颜色加深，Pc收率明显下降。 (4)反应温度的影响 图4是反应温度对合成PC反应的影响。因为常压下1，2一丙二醇的沸点是188．2℃，因此 选择最高反应温度为1800C。在热力学上，该反应是一个吸热反应，反应温度越高对反应越有 利。由图可以看出，随着反应温度的升高，PC收率先增大后减少。PC收率减少可能是由于高温 下尿素发生分解所致。 此外，反应前后催化剂的颜色及形态均发生变化，反应后的XRD图上峰均已宽化，未发现 乙酸锌的衍射峰，说明反应后乙酸锌已变为非晶。 96 92 啦 童88 耋84 2 }80 76 1 8 0．250．3750．5 0．625 RatioofUreato PG／(mol／m01) 图1原料配比对Pc收率的影响