化学交联PVA水凝胶中水的状态的研究.pdfVIP

第四届全圈高聚物分子表征学术讨论会 杭州2004年10月9_一12日 化学交联PVA水凝胶中水的状态研究 李文波1薛锋1程镕时“2 (1．华南理工大学材料科学与工程学院，广东广州510640； 用环氧氯丙烷作交联剂，制备了聚乙烯醇(PVA)亲水水凝胶，并对其物性进行了表征。 据图表进行分析，研究了PVA水凝胶中水的存在状态，以及各种状态的水含量随水凝胶含水 量变化的规律，建立了PVA水凝胶溶胀特性的基本模型“2。 基生成，因此在此处的吸收峰会变宽。交联后PVA于胶在1265cm“不存在吸收，这说明参加 反应的环氧氯丙烷中的C1基本上被取代，并且反应产物没有残留环氧氯丙烷。 ：i。 ．， ，夕…， _ ＼。 n{ 。／ curvesofPVAfilm DSCcurvcsofPVA Fig．1丌、IR Fig．2 andPVA and drygel drygelhydrogels 样品 含水量 冻结水 自由水 可冻结结合水 非冻结水含量 非冻结水／干胶 含量 含量 含量 温度的升高，样品在250K与275K之间出现了两个明显的吸热峰，可以用来区分冻结结合水 和自由水。为了进一步探讨PVh水凝胶的溶胀特性，通过计算，得到了水凝胶中冻结水、自 由水、可冻结结合水、非冻结水的百分含量及非冻结水与干胶的比值，数据列于Tab．1。 当试样含水率低于20％时，PVA水凝胶中的水几乎全是非冻结水。而随着试样中含水量 巧 第四届全国高聚物分子表征学术讨论会 的增加，PVA水凝胶的可冻结结合水、自由水的含量随之增加，也使得样品中的总的冻结水 的含量大幅增加。而后，随着水的含量的进一步增加，自由水越来越成为水凝胶中水的主要 成分，其余两种水的含量越来越少，到溶胀平衡时，水凝胶中的自由水的含量达到饱和值。 而从非冻结水与干胶的比值这个数据来看，基本上是一个接近与0．2的常值，这说明PVA水 凝胶中的非冻结水的量(相对于高聚物本身来说)其实是不变的。PVA水凝胶在溶胀过程中， 首先进入高分子网络的水分子与高分子链的亲水基团发生强烈地相互作用形成非冻结水，而 且它们之间的作用是比较稳定的：当这种相互作用达到饱和以后，随后进入网络的水则附着 在非冻结水层的表面(当然也部分地受到高分子链的影响)，形成中间水层，也就是可冻结的 结合水；而其余的水则进入网络孔间，构成大量的自由水分。 参考文献 1．GuanY．ShaoL．Yao K．J．Appl．Polym．Sci．1996，61：393 2．Shibukawa K．Sakamoto 1999，832：17 M．Aoyagi R．J．Chrom．A ofPVA and ontheStatesofWater SynthesisHydrogelInvestigation inthe Hydrogels Wcnbo Lil．FengXuel．RongshiChen91，3 1，CollegeofMaterials，SouthChinaUniversity andChemical ofChemistry 2，College Engineering，Nanjing