淤浆法聚乙烯高效催化剂地研究.pdfVIP

石 油 化 工 506 TECHNOLOGY PETRoCHEMICAL 2003年第32卷增千 淤浆法聚乙烯高效催化剂的研究 杨世峰，周俊领，刘东兵 (北京化工研究院，北京100013) [捕要]在催化剂的削备过程中引入给电子体或改进荆，结果表明，不同的给电子体对催化剂的性能有不同的影响，选 择加人合适的给电子体所得的催化剂，制得的聚乙烯树脂堆密度明显提高，粒度分布相对集中，细粉古量明显减少。 [关键词]给电子体；催化荆；聚乙烯；堆密度；细粉 [中圈分类号]TQ316[文献标识码]A。 随着聚乙烯生产技术的发展，人们逐渐认识到 1．2催化剂评价 单纯追求催化剂的高活性已不能满足聚合工艺革新 聚合在2L不锈钢釜中进行，搅拌转速可调，夹 和市场对聚乙烯树脂产品性能的高层次要求。在淤 套通循环水控制反应温度。加料前将聚合釜抽真 浆法和气相法聚合过程中，聚乙烯树脂的颗粒形态 空，并用氢气置换数次，用氢气充压至0．15MPa。 是催化剂颗粒形态的复现。在工业化大生产过程 放压后，加人部分己烷，开动搅拌，用注射器注入活 中，树脂的颗粒形态、粒度分布、流动性和堆密度直 化剂，用己烷把催化剂冲人釜内，升温，到一定温度 接制约着装置的生产能力、运行操作的长周期稳定 后，再依次加入氢气和乙烯至反应压力，开始反应，2 性和能耗，因此催化剂的颗粒性能与聚乙烯生产装 h后停止通乙烯，降温，泄压放料。 置的整体经济效益密切相关。 1．3树脂性能测定 我国20世纪80年代引进日本三井油化公司淤 熔体流动指数(MI)：根据ASTMD1238标准 浆法HDPE生产技术…，先后在大庆、扬子和燕山 建立了三套140kt／a的装置。三套装置所采用的 方法测定。粒度分布：用标准筛进行筛分。 催化剂均为三井油化公司开发的PZ催化剂，即反 2结果与讨论 应法Ti／MgCl2高效载体催化剂。 90年代北京化工研究院研究开发的高效淤浆 2．1给电子体对催化剂性能的影响 法催化剂逐渐替代PZ催化剂应用于上述三套装置 在催化剂的制备过程中醇合后加入不同的给电 上。以上两种催化剂在工业装置上应用中都存在树 子体制得催化剂，对催化剂的性能进行评价，结果见 脂的堆密度偏低、细粉较多的问题。本工作在催化 表1。从实验结果看，加入不同的给电子体对催化 剂的制备过程中引入给电子体或改进剂_2j，使得聚 剂的活性影响各不相同，但所得树脂的堆密度都有 明显提高，最高可达0．37 乙烯树脂的堆密度明显提高，粒度分布相对集中，细 g／cm3；且树脂粒度分布 粉含量明显减少。 都比较集中，细粉(74”m)含量明显降低。当加 入给电子体甲基丙烯酸羟丙酯时，催化剂的综合性 1实验部分 能最佳。 1．1催化剂的制备 2．2给电子体用■对催化剂性能的影响 催化剂的制备是在装有搅拌的300ml玻璃反 选择甲基丙烯酸羟丙酯做为给电子体，改变其 应瓶中，氮气保护下进行的。加料前，通氮气置换反 加入量，考核其对催化剂性能的影响，结果见表2。 应瓶及整个系统，然后往反应瓶内加入约5gMgCl