耐蚀性锌钙系黑色磷化液的研究.pdfVIP

耐蚀性锌钙系黑色磷化液研究 孙美荣倪基华 北京光华热化材料厂 一、日U吾 钢铁磷化已经广泛应用于机械、汽车、家电等行业中，由于磷化膜具有良好的耐蚀、 耐热、耐磨性能以及不导电的性能，因此，它能很好地改善、提高金属与涂料间的结合能 力，提高金属零件的耐磨、耐蚀性能，被广泛用于金属塑加工的润滑、减磨和电气绝缘等 工艺中。 金属磷化，是指金属在酸性磷酸盐溶液中产生化学反应而生成的一层难溶的磷酸盐膜。 过去，大多采用中、高温锌盐磷化，这种工艺形成的磷化膜存在结晶粗大、层厚、磷化时 间长、沉渣多、溶液稳定性差等缺陷。为了改善磷化膜质量，经过不断研究、改进，发现 在磷化液中添加如锰、镍等金属盐类以及各种添加剂能有效地改善磷化液性能，并已获得 很大进展和良好效果。 二、磷化技术的发展趋势 随着科学技术水平的提高，磷化技术当前的发展趋势是要求低温、低浓度化，磷化膜 薄层化以减轻膜重。层薄的磷化膜具有耐冲击变形性强、与油漆的结合力强等优良的性能。 在锌盐磷化液中添加钙离子，构成锌、钙系磷化液，用它作为涂漆前的预处理具有很 多优点。如膜层晶粒小、致密、孔隙少、层薄、并具有良好的防锈抗蚀性和耐热性能。 磷化的过程是由金属的电化学溶解和水溶性的磷酸盐转化为不溶性的叔磷酸盐过程构 成的。它是在基本磷化液中加入钙离子(ca*)。 游离酸 HaP04(FA)k 磷酸二氢锌 Zn(HzP04)2【 磷酸二氢铁 Fe(H2P04)2f 总酸度(TA) 磷酸二氢钙 Ca(H2P04)2／ 氧化剂 4一-4H3P04 Fe(H2P04)2+2Zn(H2P04)2+4H20一一Zn2Fe(P04)2’4H20 l-]-4H3P04 效果好，有必要加入氧化剂、促进剂、缓蚀剂等辅助添加剂。 普通磷化膜的颜色通常为银灰色或深灰色，为达到更好的装饰效果有时要求膜的颜色 为黑色，同时又须具有磷化膜的优良性能。因此，便在普通磷化液的基础上进行改善。钢 铁黑色磷化的重要一步是如何把磷酸盐转化膜黑色化问题。一种方法是在磷化液中直接加 入能使磷化膜变黑的添加剂，或者采用先发黑再进行坚膜磷化的分步法。我们现在是采用 后者来获得黑色磷化膜。这种工艺效果很好，比染黑法获得的黑色磷化膜更牢固、更致密。 北京光华热化材料厂生产的‘磷化发黑液’便是后者的实际生产应用，现已批量供应市场 用户。 三、磷化与预发黑工艺 现有的磷化工艺磷化膜的颜色通常为银灰色、性能优良。但有时工艺要求要黑色磷化 膜。若要获得黑色磷化膜，则须先进行预发黑处理，北京光华热化材料厂生产的‘磷化发 黑液’便是实现黑色磷化膜的一种表面处理的工艺材料。它的使用方式是：把工件先进行 预发黑处理，然后进行坚膜磷化。从而获得满意的黑色磷化膜。 实施黑色磷化的具体工艺流程如下： (1)A液(发黑液)配方及工艺条件 成 份 含量 温度(℃) 时间(min) 有机盐 10。15 有机酸 12 30～40 2～10 无机盐 12 无机酸 30～50m／ (2)B液(磷化液)配方及工艺条件 成份 含量g／L 温度(℃) 时间(min)FA(点)TA(点) Zn++ 2～5 Ca++ 18～25 — 9～12 60～65 12～20 4．5～10 50～100