手性环丙烷羧酸酯对映体的毛细管气相色谱分离的研究.pdfVIP

．246． 农药与环境安全国际会议论文集 手性环丙烷羧酸酯对映体的毛细管 气相色谱分离研究 史雪岩乔振郭红超王敏。 (中国农业大学理学院，北京 100094) 摘 要使用3一位酰基化的4种2，6二一O戊基一3一O一酰基化一p环糊精衍生物作为毛细管气 羧酸的甲酯衍生物比其乙酯衍生物与环糊精衍生物固定相的作用更有利于手性分离}顺式结构的 2一苯基一1．环丙烷羧酸酯对映体比相应反式结构的2一苯基一1一环丙烷羧酸酯对映体与4种2，6-二一 O一戊基．3．O一酰基化一争环糊精固定相的作用更有利于分离。溶质的结构和取代基对分离结果有较 大影响。 关■词 毛细管气相色谱2一苯基一1一环丙烷羧酸酯对映体分离 环糊精衍生物 目前广泛使用的农药品种中，许多农药分子存在对映异构体，大多数只有一种异构体具有 相应的生物活性，而其他异构体完全不具备或具有相反的生物活性，这些无效异构体的使用不 仅造成了巨大的浪费，而且对环境造成了严重的影响。因此开发手性农药成为农药研究的热 点，而手性化合物的分离与分析则是研究手性农药的重要手段。手性环丙烷结构基团是许多生 理活性化合物的重要组成单元“]，如农业上广泛使用的拟除虫菊酯类杀虫剂01大都含有环丙 烷结构组分。对2一苯基一1一环丙烷羧酸酯各对映体进行分离和光学纯度测定具有重要的意义。 目前较多使用的方法有气相色谱法01及高压液相色谱法H]，或通过对产物进行差向异构化后 使用非手性色谱柱进行分离测定o]，另外还可使用手性位移试剂进行测定“]。使用手性固定相 的毛细管气相色谱法，具有简便、灵敏、快速的优点。在手性化合物的分离和对映体过量值测定 中得到了广泛的应用。 l实验部分 1．1仪器及条件 SP一6800A型气相色谱仪，配有氢火焰离子检测器(鲁南分析仪器厂)；N一2000色谱数据工 mm 作站(浙江大学智能信息工程研究所)}0．25I．D．弹性石英毛细管柱(河北永年光纤厂)} 载气用高纯N。(99．99％)，所测样品为本实验室合成；其余溶剂和试荆均为分析纯。固定相的 合成及色谱柱的制备采用文献报道的方法自制”]。 1．2色谱条件 柱温：均小于180℃}气化室温度：250℃；检测器温度：250℃}分流比：60；1。 ’通讯联系人。电话：86一lOE—mail：wangmin@cBu．edu．cn 农药合成、加工、分析与毒理 ‘247’ 使用4种2，6一二一O，戊基一3一O一酰基化一p一环糊精衍生物作为毛细管气相色谱手性固定相 (Table PhCpOMe，trans一2一PhCpOEt)(Fig．1)进行分离研究。 andthe Table1 Fourcolumns stationaryphases Stationary C01．No． phase ——1i面瓦忑丽面河面丽面丽磊五F————————————丁一—— 2，6-di—O—pentyl一3一O—valery[一乒cyclodextria 2．6-di—O—pentyl一3—0一heptanonyl一小cyclodextrin 2．6-di-O—pentyl一3一O—octanonyl一口一cyelodextrin √耸c。。R∥气。。既√仝∞。№√气。呲 (堰12S)(ts,2R) (堰，2S)(ts,21t) ／＼ 八 PIf产^c00Me