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2003年全国高分子学术论文报告会 杭州2003年10月9-一14日
用HRPyGC—MS研究三元并用胶各胶相的交联动力学
罗远芳傅伟文古冠南霍瑞贞贾德民
迄今为止的轮胎用橡胶都是非极性橡胶共混物,然而传统的非极性橡胶(NR、SBR、BR)
的并用难以满足当今子午线轮胎对胎面胶愈来愈高的要求,特别是不能解决轮胎的滚动损失
和抗湿滑性之间的矛盾。近年来,我们在高性能轮胎用橡胶研究中,提出了“高性能弹性体
合金复合材料”的概念,制备了一系列非极性橡胶与极性橡胶、改性橡胶及树脂等组成的弹
低滚动阻力和较高湿抓着性的胎面橡胶材料。然而,NBR在这种非极性与极性橡胶并用体系
中的分散性以及交联程度较大地影响了并用胶作为高性能轮胎用橡胶的使用性能。因此,研
究三元并用胶中各胶相的交联程度就成为研究交联结构与性能关系的技术关键之一。
NR/BR/NBR是热力学不相容的并用体系,即并用胶中存在微观的三胶相结构,它们在交
联过程中将会表现出不同的交联反应特征,目前国内外对这些方面的研究较少。本工作用
整个硫化周期的交联反应动力学特征,比较了不同硫化体系共交联反应速度,为进一步探讨
多元并用橡胶的共硫化提供了新的研究途径。
己烯在谱图上重叠。第二类是其它杂环和芳环化合物,如1,3-环戊二烯、环戊烯、1.3-环己烯、
环戊烯、苯、甲苯、二甲苯等,这些产物均为各胶相热裂解中形成的小分子化合物。
胶相在不同硫化阶段的相对凝胶率,并对硫化时间作图,得到不同体系各胶相的交联动力学
曲线。根据橡胶交联反应动力学理论,可得到不同硫化体系下NR/BR/NBR各胶相的交联反应
速率常数(见表1)。由交联动力学结果可见,当胶料达到正硫化时问时,NBR的相对凝胶率
CZ体系中NR、BR、NBR三相交联反腹速率常数k值最大,表嘴该体系的变联反应速度最快。
Total
Fig.1 Ions ofNR/BR/NBR(1:1:1)blendby
Chrommogram哪C)ofpyrolysis PyGC-MS(enlarged)
1.The reactionrateconstants
Table ofindividualrubber
cross-linking phases
—~——~煞!蜜‘ ‰/rain1 酶R/rain1 甄#/rain-1
Sampie———~
NR/BR/NBR,CZ 1.094 1.498 0.678
NR/BR/NBR,NOBS 0.560 0.796 0.301
NR/BR/NBR,DM 0.517 0.786 0.406
参考文献
i+Choi and
S.-S.,Journal
ofAnaly娃calAppliedPyrolysis,1999,52(1).105-112
2.罗远芳。朱敏庄,橡胶工业.,1989,36(6):355
致谢
本工作得到国家自然科学基袅资助。
kineticNR/BR/NBR Resolution
The of of nigh
Study by
Cross-linking
GC·MS
Pyrolysis
Luo Detain
Weiwen,囟Guannan,Jia
Yuanf强g,Fu
Science
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