分子筛催化剂上丁烯低温芳构化性能地研究.pdfVIP

石 油 化 工 2003年第32卷增■ PETROCHEMICALTECHNOLOGY 331 分子筛催化剂上丁烯低温芳构化性能的研究 宋月芹，吴治华，谢素娟，安杰，王清遐，徐龙伢 (中国科学院大连化学物理研究所，辽宁大连116023) [摘要]在反应温度350℃、反应压力05MPa和液体空速2h。1的条件下，考察了丁烯在不同分子筛催化剂上的低温 5和MCM 芳构化反应性能。结果表明，ZSM 22分子筛催化剂具有较好的芳构化性能。从分子筛催化剂的孔径 和酸性的角度对不同分子筛催化剂的芳构化反应性能的差异进行了探讨，认为具有适量中强酸中心和合适的孔道结 构分子筛催化剂是丁烯低温芳构化反应性能的前提条件。 [关键词]丁烯；低温芳构化；分子筛；催化剂 241 [中围分类号]TQ [文献标识码]A 获得芳烃的传统途径有石脑油重整和乙烯裂 入反应原料(丁烯的质量分数为50％的液化气)进 解。随着择形分子筛的研究和开发，20世纪70年行芳构化反应。 代出现了一种生产芳烃的新途径：以分子筛为催化 产物冷却分离后，气体产物(C，～C。)由103气 剂的轻烃芳构化工艺，典型的轻烃芳构化工艺有 相色谱分析(角鲨烷填充柱，热导检测器)，液体产物 o和 Cyclar工艺…、Aroforming工艺【…、Alpha工艺【3 柱，火焰离子检测器)分析。 M2一forming工艺【41等，这些轻烃芳构化工艺采用 较高的反应温度(高于480℃)，不可避免导致深度 程序升温表面反应(TPSR)：催化剂经过500℃ 裂解，从而产生大量甲烷和乙烷小分子。 下活化1h后，在100℃下脉冲注入1一丁烯至催化 随着我国“西气东输”工程的进行，大量过剩的 剂吸附饱和，以10℃／min的速率在He气气氛下升 液化气急需寻找新的应用，尤其是液化气中丁烯的 温脱附，产物由质谱(Omistar)在线检测。 利用，已经成为石化企业急需解决的问题，为此开展 催化剂酸性表征_53(NH3TPD)：140mg催化 了丁烯低温芳构化反应的研究，发现丁烯在较低温 度(350℃)下就可发生芳构化反应，从而减少了深 度裂解产物。 以18℃／rain升温速率进行脱附至600℃，脱附的 本文考察了不同分子筛催化剂上的丁烯低温芳 NH，用热导检测。 构化反应性能，结合分子筛的酸性和孔道结构对不 2结果与讨论 同分子筛催化剂丁烯芳构化性能的差异进行了讨 论，认为具有适量中强酸中心及合适孔道结构的分 丁烯在不同分子筛催化剂上低温芳构化反应性 子筛催化剂有利于丁烯低温芳构化反应的进行。 能见表1。 h～、 从表1(反应条件：压力0．5MPa、空速2 1实验部分 5、MCM 350℃、反应累积时间5h。)可见，ZSM 1．1催化剂的制备 22和ZSM一35分子筛催化剂有较高的丁烯转化率 实验所用的各种分子筛催化剂通过对分子筛进 (大于95％)，而其它分子筛