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石 油 化 工
458 PETROCHEMICAL
TECHNOLOGY 2003年第32卷增刊
Co/Zr02/Si02催化剂在不同反应温度下
的费一托反应研究
周 玮,陈建刚,孙予罕
(中科院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室,山西太原030001)
[摘要】Co/Zr02/Si02催化荆在不同的反应条件下表现出不同的贵一托反应性能和穗定性。高的反应温度下表现出
好的反应初期活性和差的选择性,是因为升高温度利于CO的解离,而抑制了链增长。另外,高的反应温度下可以得
到好的稳定性。通过表征发现,升高温度.利于金属钴与载体间的作用,也即利于小的括性钴相晶粒的生成。因此可
以推断.,j、的活性钴相晶粒利于反应稳定性。
[关键词]费一托合成;co/zf02/s102;FrJR;TPR
646
[中围分类号]tE [文献标识码]A
费一托合成可以将煤或天然气转化为洁净、优 再用硝酸钴水溶液浸渍,经烘干焙烧,得到20%Co/
质的液体燃料,此技术对于煤和天然气的综合利用 10%Z102/Si02催化剂。
及环境保护具有深远的意义。在费一托合成催化剂 1.2催化剂表征
中,钴基催化剂以其高活性,高重质直链饱和烃选择 原位漫反射红外在Nicolet550红外光
Magna
性和低水煤气变换等特点成为费一托合成中重要的 谱仪上进行。将催化剂在400℃下经过6h还原,
冷却至室温,用Ar吹扫0.5h。在室温下吸附CO
催化剂体系之一。目前,几大石油公司(如Shell、
20
min,用Ar吹扫20min后测谱。然后在Ar中升
Exxon、Syntroleum、Gulf等公司)均对钴基催化剂进
20
温至一定温度,吸附CO min,在Ar中降至室温,
行了大量的研究和开发¨1。其中Shell公司开发的
吹扫20min后测谱。TPR测试在自制装置上进行。
Co/ZrOz/SiOz催化剂具有好的费一托活性和重质烃
选择性[“。对于Co/Z
T.%/Si%催化剂,Ali等”’认
体流量为40
为助剂Zr02的存在,形成了一种可促进CO解离从
检测耗氢量。
而提高金属钴活性的钴锆活性面。陈建刚等…认
1.3催化剂评价
为,助剂促进了氢溢流,而且出现的钴锆界面减少了
取制备好的20~40目催化剂5ml,装入连续流
钴硅接触面而表现出好的重质烃选择性。Jacobs
动加压固定床反应器内。反应前通人氢气缓慢升温
等”1发现zr02的引入,会增加Co/Si02催化剂的分
至400℃,还原6h,然后降至室温,切换H,/CO体
散度。
积比为2的合成气,升至反应压力和空速,再缓慢升
对此催
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