稀土形态和FCC催化剂性能关系的研究.pdfVIP

樵 料 化 学 学 报 絮20014SRIl XHIRNALOFF1F1-Cf1M SIRY AND-ftu-NInlnG丫 VAu.1g.2.9S2t001 文章编号二0253-7409(2001)增刊-0043-03 稀土形态与FCC催化剂性能关系的研究 孙书红，庞新梅，刘从华，张忠东，丁 伟 (中国石油天然气股份有限公司兰州石化分公司化工研究院.甘肃兰州 ，9Q760 摘 要:采用IR短基表征、XRD.微型和小型反应器等手段研究了不同形态稀土在FCC催化剂中的应用。实验结 果表明，在分子筛制备过程中以沉淀方式引人的稀土，部分以独立相形式存在，具有抗钒污染的性能对催化剂活 性和裂化产物分布影响不大，这与以交换方式引人分子筛中的稀土对催化剂的影响不同。 关健词:沉淀稀土;交换稀土;FCC催化剂 中圈分类号:061433 文献标识码:A 稀上作为一种特殊的金属化合物，在FCC催化 线衍射仪上进行分子筛晶胞参数的测试。 剂中得到广泛的应用。很长一段时期内，稀土是以 1.5 IR经基表征 在Nicole[510PM红外光谱仪上 离子交换的形式引人到分子筛中，可起到稳定分子 进行，测试条件:样品在350C`14h下抽真空至10- 筛的晶体结构、改善水热稳定性、提高活性、增加轻 pa,测试IR图。 质油收率等作用。近年来，稀土还作为固钒组分引 1.6 微反活性评价 在华阳公司生产的CSA-B型 人到FCC催化剂中，国内已开发了相应的催化剂， 催化剂评定装置上进行，催化剂预先在8009C, 但公开报道较少涉及固钒稀土的性质及其对催化剂 100%水蒸气条件下处理4h。反应原料为大港轻柴 性能的影响。本文采用IR,XRD,微型和小型反应器 油，反应温度460弋，反应时间70s，催化剂装量5.09, 等测试手段，就不同形态的稀土对FCC催化剂性能 剂油比3.2(W%)o 的影响进行探讨。 1.7裂化反应性能评价 在小型固定流化床评定 装置上进行，催化剂预先在8009C,100%水蒸气条 1 实验部分 件下处理loh。反应原料为70%新疆减压宽馏份油 1.1含稀土分子筛制备 以工业Nay分子筛为原 与30%新疆减压渣油的混合油，反应温度500t，催 料，采用化学脱铝、离子交换与水热处理相结合的工 化剂/原料油比例为3.8(w%)，空速16h一’。 艺制备分子筛。其中，以有机酸与稀土的沉淀化合 物形式引人稀土，制备含沉淀稀土的分子筛，或者以 2 实验结果与讨论 离子交换引人交换稀土，制备含有交换稀土的分子 2.1含稀土分子筛中的稀土分布形态 采用红外 筛。 光谱法(IR)对分子筛中以离子交换方式和沉淀方式 1.2催化荆制备 以上述含稀土分子筛、高岭土、 引人的稀土进行表征，结果见图1,20 铝溶胶等为原材料，按一定配比和流程混合打浆后， 可见，引人交换稀土的分子筛(图1中的样品 在中型喷雾装置上制成微球样品，经洗涤、干燥和烘 2),虽然稀土含量较低(为3%)，但是在3530c。一’左 干后即得FCC催化剂。 右有红外吸收峰，该峰由分子筛小笼中稀土离子的 1.3重金属污染实验 将适量分析纯草酸溶解于 非酸性经基振动引起，说明稀土进人小笼;引人沉淀 蒸馏水中，搅拌，缓慢加入分析纯的偏钒酸馁，在印 稀土的分子筛，当稀土含量较高(为10%,图1中的 ℃一65℃继续搅拌0.5hU上，待溶液透明，冷却，移 样品1)时，在3530cm-’左右也有明显的红外吸收 人容量瓶配制成一定浓度的溶液。移取一定量的饥 峰，稀土含量低的(为5%，见图2中的样品b)检测 溶液，稀释到一定体积，使催化剂刚好全部湿润;将 不到，这说明在焙烧过程中有部分拜土进人分子筛 稀释后的钒溶液均匀地加人催