相图的研究的若干进展.pdfVIP

相图研究的若干进展① 赵慕愚② 宋利珠Z-强 冯守华 (吉林大学化学学院 长春130023) 1 引 言 合金、硅酸盐、氧化物等无机物体系是冶金、水泥、陶瓷、玻璃等行业的处理和研究对 象，地质学则常研究硅酸盐和其他氧化物体系。相图对这些行业和学科的重要性是众所 周知的。 无机化学所研究的许多其他问题或对象，如海水、盐湖的分离提取和提纯，从水溶液 或熔盐生长晶体，半导体材料和器件工业所处理的许多无机物体系，相图在其中的重要性 也是大家熟知的。以至于前苏联以及我国的许多大学的无机化学专业都曾开设过以相图 分析为主要内容的“物理化学分析”课程就足以说明相图对无机化学的重要性。但现在似 乎可能又有了忽视相图的倾向。 相图的研究可粗分为相图的基本概念、相区及其边界构成相图的规律、相图的测定、 计算、评估、教学和应用等方面，作者在其中的许多方面做过研究。 2相图的基本概念‘1，2] 相图所涉及的基本概念很多。由于相图是由相区及其边界组成，如图1的典型二元 相图所示。本文只涉及相区及边界的概念。相 区的概念是众所周知的，没有疑义，而边界则不 然。 边界在过去通常被理解为划分相邻相区的 分界，它们只是体系点的集合(set)，一般相图书 籍、Palamik—Landau的相区接触法则等所指的边 界都是从这个意义来理解的。边界上诸物理参 数中在平衡条件下可以变动的物理参数的数 目，即边界的维数，以Rj表之[1-3]。 作者之一在1981年通过深入分析相邻相 图1典型的二元恒压相图 区的共同边界(广义的边界)，发现它实际上包 括两个既有相互联系但彼此又有区别的内容：边界和相边界。相区内的体系有体系点和 ①本项目为国家自然科学基金项目(批准号：286036429673016)。 0联系人。 相点，边界上的体系同样有体系点和相点，从而应该引入边界和相边界的两个概念。边界 的概念已如前述。相边界是处于边界上的体系的平衡相点的集合，相边界上平衡相点中 可以变动的物理参数的数目，即相边界的维数，以Rl表之。 作者同时还引入了以下两个次要概念：相邻相区中所有不同的相的总数，记为西。 J。 相邻相区中诸相区都共同具有的相的相数，记为妒cLll 此外，体系中独立组元数或简称为组元数为N，作者对独立组元数有过一些研究心 得【“。 在如此成熟而经典的相图、相平衡领域里，要引入一个基本的新概念——相边界是很 不容易的，它是通过对许多不同类型的恒压相图的边界的深入分析和苦苦思索得到的。 3相区和边界构成相图的规律——相图的边界理论‘1～3] 在上述基本概念特别是相边界的概念的基础上，通过深入研究和逻辑推理，赵慕愚从 1981年推出了一套系统的恒压相图边界理论，实际上也就是找出了相区及边界如何组成 相图的规律。这个恒压相图边界理论有三个主要公式。 首先是从中求R．。若已知两个或几个相邻相区中的相的组合，则函已知。相邻相 区在边界上平衡共存，两个或多个相邻相区应当有共同的平衡相点。处于边界上的平衡 体系应同时满足各相邻相区的相平衡条件。写出所有有关的相平衡方程，求解，便可找出 相边界在多元相图中可以变动的维数。按这个思路，经过一系列数学推导，可以得到如下 的联系垂和R，的对应关系定理。 对于N元恒压相图 R1=N+1一西