维生素K-%2c3-合成的工业化的研究.pdfVIP

维生素K，合成的工业化研究 徐海升赵建宏宋成盈王留成白汝江 (郑州大学化学工程学院，河南郑州450002) 摘要：对雏生素K，生产工艺进行了系统地研究，确定了2-甲基萘氧化制2．甲基一1，4-萘醌，Cr(IⅡ) 电氧化制Cr(V1)和由2-甲基一1，4-萘醌制雏生素毛的最佳工艺条件。结果表明，该新工艺生产过程 稳定，原料消耗成本显著降低。 关键词：2。甲等萘：2’甲声。1，4。孳曩：维生声k电氯化；台产 2一甲基-1，4永醌亚硫酸氢钠(MSB)，又称维生素K，(VK，)，由于其具有抗出血活性，被广泛用作医 药和饲料添加剂[1】。MSB的台成工艺主要有以甲萘酚为原料的液相催化法和以2一甲基萘(2-姗)及铬酐 (或重铬酸钠)为原料的化学氧化法“…。第一种合成路线收率高，但原料昂贵而难以推广。第二种工艺 问题～直困扰着MSB的工业化生产。我国2-MN资源丰富，国内的VK，生产厂家，皆采用第二条工艺路线， 因此解决好化学氧化法工艺过程中废铬液的再利用问题，无疑对我国、rI【，生产具有重要意义。 本研究针对上述问题通过小试…””“、中试的系统研究，采用自行设计的电解装置和间接电氧化工艺， 环利用，经长期运行证明，该工艺不仅显著降低了VK，生产成本，而且也解决了传统化学氧化法工艺中的 废铬液对环境的严重污染问题。 1．工艺简介 把2-MN、铬酐和硫酸按一定比例投入氧化釜，反应结束后，经固液分离得2一甲基一1，4-萘醮(2-MNQ)， 同时把氧化废铬液经后处理，送到电解工序，把cr(m)电氧化为cr(Ⅵ)再循环回氧化工序使用。把2-Ⅻo 和亚硫酸氢钠按一定配比加入古有乙醇溶剂的磺化釜中反应，得粗、rl【，，再经精制和干燥得产品VKs。工艺 简图如下： 产品MSB 图1 VK，生产工艺俺图 各工序主反应为： 氧化反应： (1 电解反应： 173 (2) 阴极：6H++6e_÷3H，t (3) 磺化反应： (4) 2一^机印+NaHS03+3H!O-÷MSB 2，结果与讨论： 实现VK，工业化生产的关键在于确定氧化、电解和磺化反应的最佳工艺条件，因此。全部研究主要围 绕上述问题开展工作。 2．1， 2-MN氧化工艺条件确定： 小试【5】、中试(年产15吨vK，)和生产研究获得的氧化工艺条件如表l所示，其中以新鲜铬酐和电 解循环液分别为氧化剂进行了对比试验研究。比较中试与小试数据可以看出，中试2-1a／和crfⅥ)原料配 比尽管比小试有所降低(其它条件基本不变)，仍能保持2-ⅫQ的稳定收率，这主要是由于中试生产反应 釜的搅拌混合情况优于小试的原因。工业装置连续半年操作证明了，中试提供的操作工艺条件是可行的。 表1 2-MN氧化制2-14NQ试验数据 铬酐氧化剂 电解循环液氧化剂 小试 中试 生产 小试 中试 生产 氧化液酸性·(％) 30 30 30 30．65 29．8 30 2-MN：Cr(VI)(mol比)1：d．5 1：4．25 1：t．25 1：d．56 1：4．3 1：4．3 4 4 4 4 4 4 反应时间(h) ． 反应温度(℃)