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钛在锂离子电池材料中的应用
高 剑,何向明,姜长印,应皆荣,万春荣
(清华大学核能与新能源技术研究院,北京102201)
用固相反应法和传统的溶胶-凝胶法。通过掺杂和开发新的合成工艺来提高密度和导电性是钛酸锂负极材料的未来发展
方向。同时介绍了钛掺杂对提高尖晶石锰酸锂、钴酸锂和镍酸锂等正极材料电化学性能的作用。
关键词:锂离子电池:钛;掺杂;电极材料:钛酸锂
912
中图法分类号:TM 文献标识码:A 文章编号:1002.185X(2005)$3.0725.04
电压为1.5
V左右;作负极时,正极可用4
v(如LiC002,
1钛酸锂负极材料
LiMn204等)或5
2.2
V或3.2V电池。
尖晶石型钛酸锂【11(Li4Ti5012)作为锂离子电池负
极材料具有明显的优势,是~种无应力插入材料,在
充放电过程中不发生结构改变,循环性能好;有很好 剩下的锂分布于八面体16c位置。其分子式可写成
的充放电平台;理论比容量为175
mAh/g,实际比容
量可达165 8a位置的锂移到邻近的16
mAh/g,并集中在平台区域;不与电解液 c位置,形成岩盐结构的
反应;价格便宜,容易制备。因此与商品化的碳负极 [Li2]16c[Lil/3Tis/3]16d04。反应式为:
材料相比,通常具有更好电化学性能和安全性,和合
金类负极材料相比,更容易制备,成本更低。因此,被 8a 16d32e 16c16d32e
人们看作是很有前景的锂离子电池新型负极材料之一。 该过程的进行是通过两相的共存实现的[4’5】。
1.1 Li4Ti5012负极材料的特点及嵌锂特性 1.2 Li4Ti5012负极材料的制备方法
尖晶石Li4/3Ti5,304,其结构与尖晶石LiMn204相
有固相反应法和溶胶.凝胶法。
似,可写为Li[Lil/3Ti5/3]04,空间点阵群为Fd3m,晶
胞参数a为0.836nm,为白色晶体。当锂插入时还原 1.2.1 固相反应法
固相反应法是目前研究最多,应用最为广泛的一
为深蓝色的Li2[Lil,3Ti5/3]04【21,每摩尔的Li[Lil/3Ti5,3】04
最多只能插入1tool的Li。因此Li[Lil,3Ti5/3】04的理论
种材料制备方法,也是制备尖晶石型钛酸锂(Li4Ti5012)
比容量为175 的传统方法之一。该法应用较早,目前已经比较成熟,
mAh/g。生成的Li2[Lil/3Ti5/3]04的晶胞
nm增加到0.837nm,因
参数a变化很小,仅从O.836
h~36h
此称为零应变电极材料。放电非常平稳,平均电压平 同的方法混合后在800℃~1000℃之间热处理6
台为1.56V。由于是零应变材料,晶体非常稳定,循 制得。为了提高产品的导电性,有的研究人员在原料
环性能非常好,因此除作为锂二次电池负极材料外, 中加入一定量
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