含锗锌氧粉氯化浸出热力学分析.pdfVIP

第26卷专辑 中 国稀土学报 2008年8月 、，01．26 THE Spec．Issue JOURNALOF CHINESERAREEARTHSOCIETY Aug．2008 含锗锌氧粉氯化浸出热力学分析 黄碧芳1’扩，王海峰1’2，唐道文1，一，李远会1 (1．贵州大学材料科学与冶金工程学院，贵州贵阳550003；2．贵州大学材料循环与工业生态研究 中心，贵州贵阳550003) 水浸出体系可氯化浸出含锗锌氧粉实现锌，锗分离，为该工艺的实验研究提供了理论依据。 关键词：锌氧粉；锗：氯化浸出；热力学 中圈分类号：TF813，TF843文献标识码： A 文章编号：1000-4343(2008)一0059-03 贵州省赫章、威宁地区蕴藏着丰富的伴生稀 粉氯化浸出分离锌、锗新工艺”，本文旨在从热力 散金属锗、镓、铟和贵金属银的氧化铅锌矿资源， 学上分析含锗锌氧粉氯化浸出实现锌、锗分离的 该种矿物由于品位低(金属铅、锌含量合计10％ 可能性和条件，“含锗锌氧粉氯化浸出分离锌、锗 左右)及难用选矿的方法富剁¨，多年来为回收其 新工艺”的实验研究结果将另文报道。 中的有价金属特别是锗，贵州省赫章铅锌矿一直 1原料 采用火法富集和湿法处理的传统工艺【2j。湿法处理 含锗锌氧粉生产电解锌和锗精矿的工艺中，由于 贵州赫章、威宁地区的氧化铅锌矿经鼓风炉 存在丹宁耗量大，锌系统净液困难和电效低等弊 化矿、烟化炉吹炼工艺，得到火法富集的中间产 病，致使该矿从20世纪90年代初便处于半停产品含锗锌氧粉。本研究所用原料为鼓风炉和烟化 状态。为解决传统工艺用丹宁分离锌锗带来的一 炉的混合烟尘(简称锌氧粉)。锌氧粉的化学成分 系列问题，推进贵州省西部地区经济的发展，我 如表1所示。 们提出了～种与传统湿法流程不同的“含锗锌氧 衰1原料化学成分分析结果Or) 化反应的热力学数据。常用于氯化浸出的氯化剂 2锌氧粉氯化浸出反应的热力学数据 有氯气、盐酸和各种氯盐(三氯化铁、氯化铵、 计算及分析 氯化钙和食盐等)。从锌氧粉的物相成分可知，氯 从表1可知，锌氧粉的主要成分是锌和铅， 气容易与锌氧粉发生反应，但由于价格较高不宜 经物相分析它们存在的主要形态分别是ZnO和 于贱金属的氯化。作为价廉的氯化剂，都可考虑 选用。为此，分别对以上五种氯化剂与锌氧粉主 pbO；其中的锗主要以Ge02的形式存在。为了利 用锗的氯化物GeCl4的沸点与锌氧粉内其它成分 的氯化物沸点的差异(表2)，达到锗与其它成分 算和分析，以预测含锗锌氧粉氯化浸出的热力学 分离的目的，先要计算锌氧粉各主要成分发生氯 条件。计算选用的热力学数据分别取自文献【3，4】。 2008—05—13 收稿日期：2008-03，29；修订日期l 作者倚介：黄碧芳(1976-)，女，广东五华人，硕士，讲师；研究方向：稀贵金属冶金 ·通讯联系人(E-mail：fangbihuang@126．eom) 60 中晷稀土学报 专辑 2．1锌氧粉主成分氯化反应的自由能计算 2．1．1氧化锌的氯化反应 氧化锌与氯化剂的反应及AGo计算值如下： AG。=123．68kJ／mol ZnO+2HCI=ZnCl2+H20(1) 3) △G。_-94．46kJ／mol AGo=280．88kJ／mol 3ZnO+2FeCl3+3H20=3ZnCl2+2Fe(OH)3(2) (14)