材料加工原理-1.pptVIP

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牛顿流体:水、甘油、高分子稀溶液。 粘度η:反映液体流动阻力,单位Pa·s 牛顿流体的粘度仅与流体的分子结构、温度有关,而与切应力(切变速率)无关。 许多液体包括聚合物的熔体和浓溶液,聚合物分散体系(如胶乳)以及填充体系等并不符合牛顿流动定律,这类液体统称为非牛顿流体。 流凝体:η随t而增加而增大; 某种结构的形成 饱和聚酯 不同用途对分子量有不同的要求: 合成橡胶一般控制在20万; 塑料居橡胶和纤维之间, 合成纤维一般控制在1.5~10万; 不同加工方法对分子量有不同要求: 挤出成型要求分子量较高; 注射成型要求分子量较低; 吹塑成型在挤出和注射两者之间。 橡胶——MWD宜宽,高分子量部分维持强度,低分子量部分作为增塑剂,易于成型; 塑料——MWD不宜太宽,因为塑料的平均分子量不大,MWD窄反而有利于加工条件控制; 纤维——MWD宜窄为好 使用最为广泛,它可以在较宽的范围调节剪切速率和温度,最接近加工条件。 除了测定粘度外,还可以观察挤出物的直径和外形或改变毛细管的长径比来研究聚合物流体的弹性和不稳定流动(包括熔体破裂)现象。 聚合物的加工流动性及选择依据 大部分聚合物是利用其粘流态下的流动行为进行加工成型,因此必须在聚合物的流动温度以上进行加工,但是究竟选择高于流动温度以上多少才能进行加工。 ① 这要由聚合物在粘流温度以上的流动行为决定。如果流动性能好,则加工可选择略高于粘流温度即可,所施加的压力也可小一些;反之如果聚合物流动性能差,就需要温度适当提高一些,施加的压力也要大一些,以改善聚合物的流动性能。 ② 不同的加工方法要求的流动性的程度也不同。一般说来,注射成型要求流动性好些,才能注满模腔各个位置;挤出成型可以流动性稍差些;吹塑成型可介于上二者之间。 粘度的温度、剪切敏感性 柔性链 刚性链 ?E?小 ?E?大 粘度对温度不敏感 对剪切速率敏感 粘度对温度敏感 温敏材料 切敏材料 ha T PC PE POM PS 醋酸纤维 ha PE PS PC 醋酸纤维 ? 聚合物熔体的温敏性、切敏性 刚性链PC、PMMA等材料,当温度升高50℃则粘度下降一个数量级,因而常通过升温来降低熔体粘度。而柔性链高分子,如PE、PP、POM等的斜率小,说明粘度对温度的变化不敏感。对于这类高聚物成型加工中,仅仅靠改变温度来增加其流动性显然难以奏效,反而一味升温会引起降解,降低质量。因此对这类聚合物,主要采取注射时加大柱塞压力或螺杆转速来增加剪切力,以减小熔体粘度,增加流动性。 柔性链高分子材料的粘度随剪切速率增加明显下降。原因在于分子链柔顺,易取向。如:聚氯醚、PE、POM等。刚性链高分子材料对剪切作用不敏感。原因在于分子链刚性,分子间作用力大,不易在剪切力作用下发生取向。 聚合物熔体的弹性效应 高分子粘流过程中伴随着可逆的高弹形变,这是高分子熔体区别于低分子液体的重要特征之一。 高分子熔体的流动是各链段运动的总结果,在外力作用下,高分子链顺流动方向取向,外力消失后,链要重新蜷曲起来,因而整个形变要恢复一部分。 弹性效应的表现: 韦森堡效应、包轴现象 挤出胀大 不稳定流动 韦森堡效应、包轴效应(爬杆效应) 小分子流体 聚合物熔体 当轴在液体中旋转时,离轴越近的地方剪切速率越大,故法向应力越大,相应地,高分子链的弹性回复力越大,从而使熔体沿轴向上挤,形成包轴现象。 包轴现象 如果有一转轴在液体中快速旋转,高分子熔体或溶液与低分子液体的液面变化明显不同。低分子液体受到离心力的作用,中间部位液面下降,器壁处液面上升;高分子熔体或溶液的液面则在转轴处是上升的,在转轴上形成相当厚的包轴层。包轴现象是高弹性引起的。由于靠近转轴表面的流体的线速度较高,分子链被拉伸缠绕在轴上。取向了的分子有自发恢复到卷曲构象的倾向,但此弹性回复受到转轴的限制,使这部分弹性能表现为一种包轴的内裹力,把熔体分子沿轴向上挤(向下挤看不到),形成包轴层。 挤出物胀大现象(巴拉斯效应) 挤出物胀大现象 模孔入口处流线收敛,在流动方向产生速度梯度,因而高分子熔体在拉力下产生拉伸弹性形变,当口模较短时,这部分形变来不及完全松弛掉,出口模时要恢复。 熔体在口模中流动时有法向应力差,由此产生的弹性形变在出口模后也要恢复。 胀大比 die Barus效应、并丝现象 挤出物胀大现象:又称巴拉斯(Barus)效应。是指高聚物挤出成形时,挤出物的最大直径比模口直径大的现象。这是由于聚合物被挤出模口后外力消失,聚合物在流动过程中发生的高弹形变回缩引起的。 在高聚物挤出成型或熔融纺丝时,均有这种“出口膨胀”现象。挤出的型材的截面的实际尺寸比模口尺寸要大,就是由于外力消失后,高聚物分子的高弹形变回缩引起的

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