蒜头果油脂肪酶催化合成环十五内酯地研究.pdfVIP

应用化学新进展一一天然资源利用和精细化学品 蒜头果油脂肪酶催化合成环十五内酯的研究 潘湘波 梁静娟 刘雄民’ 熊德元 李飘英 (广西大学工业测试中心，南宁530004) 摘要：本文以蒜头果油中二十四碳烯一15一酸制得的15-羟基十五烷酸为原料，通过筛选多种不同脂肪酶催化关 环合成大环内酯。实验结果表明，15种脂肪酶对15一羟基十五烷酸合成环十五内酯表现不同催化环化行为。其 中底物转化率最高可达到88％。另外本文对催化性能也进行了初步讨论。 关键词：环十五内酯，脂肪酶，15．羟基十五烷酸 蒜头果是广西特产天然油脂植物资源。蒜头果油含有50％左右的二十四碳烯．15．酸，经臭氧化还原 后制得15．羟基十五烷酸，它是合成环十五内酯的原料。15．羟基十五烷酸合成环十五内酯的方法主要是 高温聚合催化解聚法…，但其反应条件非常苛刻。 近年来，利用脂肪酶催化合成大环内酯在国内外受到关注”J。脂肪酶作为生物催化剂可催化由不同 底物出发的水解和合成反应。反应通常在常温、常压下进行，反应条件温和，能耗低，且不需高温、高 压、强防腐设备，产品具有好的颜色和气昧。由于反应选择性高，副反应少，产物纯度高，使后处理简 化。本文在此基础上进行15．羟基十五烷酸脂肪酶催化合成环十五内酯的研究，考察筛选到具有脂肪酶 活力的15株菌株，探讨脂肪酶活力与大环内酯形成之间的关系，寻找具有高选择性合成环十五内酯的能 力的脂肪酶菌株，为工业化应用提供基础。 1仪器与试剂 旋转蒸发仪；冷冻恒温摇床；日本岛津气相色谱一质谱联用仪(GC--MS／QP5050A)。 Chemical 环十五内酯标样，日本Askrich company产，含量／98％；环已烷，上海试剂一厂，AR， 含量≥995％；橄榄油，沪试，CP；15．羟基十五烷酸，自制；脂肪酶，自制。 脂肪酶活力测定方法：用橄榄油乳化液法测定。一个酶活单位是在pH7．0，40。C条件下，每分钟释 放1mmol游离脂肪酸的酶量…。 40℃下振摇反应72hrs。 环十五内酯测定方法：反应结束后过滤除去粗酶粉，减压蒸发浓缩除去溶剂，再进行G-C—MS检测， 以质谱法做定性分析，以气相色谱法来进行定量分析。 270℃(5 0C／min)。柱前压为50kPa，分流比为1：59。 扫描范围20。400amu。 2实验结果与讨论 2．1实验结果 自己培养制各的不同来源的15种脂肪酶的活力，及其作为催化剂进行15．羟基十五烷酸合成环十五 内酯的环化内酯行为如Table1所示。 广西自然科学基金资助项目(桂科自0135013)；’通讯联系人 中国化学会第八届全国应用化学年会 西安 20039 The acidto Tablelabilityofarangeoflipesesto origineoflipasel_jpaseacdvi廿(U／g)ProductY(％) Odgineoflip《Lse Candida 1900 88 1200 0 sp．GXU01 Candidasp．GXU07 Candida 1100 85 Candida如GXU081700 0 sp．GXU02 Candida 1500 54 Candida 600 0 sp．GXU03 sp·．GXU09 Candida 1200 39 Candida 800 0 sp．GXU04 sp·GXUl0 Penicillinm 1100 21 Candida 700