改性负载型液-液双相催化剂的制备的研究.pdfVIP

改性负载型液一液双相催化剂的制备研究 张宁‘‘1牵凤仪“’S．c．B．Tsang拉J 30047 (1．南昌大学应用化学研究所，南昌3 2．雷丁大学催化研究中心，英国) 近年来液·渡双相催化剂被广泛研究¨|“，此双液相反应虽然克服了均相催化反应的 T． Kam 缺点，保持了催化剂本征活性．但由于接触面积小，影响了反应速度。为此，wan Mark 和Davis E．提出了负载型液一液双相催化剂概念I，一I，充分利用了载体的高比表 面。然而，该方法仍有两大缺点：一是传质困难。需要强搅拌；二是孔道内的液膜并不 牢固，搅拌剧烈时易被冲洗而出。对此，我们首次提出用表面活性剂改性载体表面．再 制成负载型液一液取相催化剂的方法㈧。本文对改性负载型液一液双相催化剂的制备进行 了系统研究。 一．实验部分 活性剂改性(含水量lO±0．5％)的载有一定量钼酸铵的二氧化硅。在氩气保护下于40一42。C 加热搅拌回流18小时。 二．载体的选撵 催化剂，其表面结构及其催化反应结果如表I所示。 表1．不同载体的表面参数和催化性篚 比表面积 比孔容 主要孔径分布 活性 选择性 载体 (cm2／g) (cm3／g)(孔径一百分比％) (％) (％) 删P4．Si02281．0 1．682 50-“一95．9％92．17 92．43 88．02 93．01 }州Si02 167．8 1．106 20—100A—书1．6％ MCM741 1245 1．42 41．77 88．94 50A一79．07％ 从表I可以看出，UHPV超高孔容二氧化硅载体最佳。MCM-41虽然比表面积和比孔 容都较大．但孔径分布集中于50A的小孔，此类小孔中，大些的在吸附水后留下给有机 相通过的空隙太小，使反应物难以扩散进孔道内；而更小的孔道如孔径在O一5A的孔道． 表面活性剂不易通过，或改性后孔道被堵塞．因此M例一41中占相当份量的小孔得不到利 用．从而导致MCM-41的效果最差。 三．表面活性剂的选择 Balance)值的结构相似的表面活性剂，在完 选用不同HLB(Hydrophile—Lipophile 全相同的条件下翩得催化剂并比较其活性，结果如表2。 为较好的表面活性剂。 一10l一 表2．不同表面活性剂对催化剂性能的影响 表面活性剂 BLB值环已觜化率 环已烯环警物选择性 无 20 44．82 87．55 14．2 78．12 90．88 C1地5(伽2012)80H 12．8 92．17 92．43 Cl棚”(ocHjcfk)1。oH 鱼岜婪!坚!盟!鲤 !!：! !!：塑 !!：塑 四．表面活性剂用量的影响 表3．表面括性剂用量与催化活性 1．929 3．858 5．787 7．716I