碾磨作用下高密度聚乙烯力化学降解地研究.pdfVIP

碾磨作用下高密度聚乙烯力化学降解的研究 黄华’ 四川大学高分子研究所，成都610065 对于由粉碎引起的高分子固态力化学反应来说，力降解主耍发生在粒子的断裂面以及破 碎时生成的表面上1“。因此，要发生力化学降解就要使材料充分破碎，对丁脆性村料来说用 现有的球磨机等粉碎设备就能做到，但对韧性材料很难粉碎．囡此韧性聚合物固态下的力化 学反应一向研究很少。对PE这‘类韧性材料，能否找到_‘种有效破碎的设备是芙键。徐僖 和王琪教授等设计研制的新型力化学反应器一磨盘形力化学反应器”’使这一问题得到了解 决。奉文采用磨盘形力化学反应器首次研究了HDPE常温下的力化学降解。 碾磨作用对不同分子量的HDPE的影响明显不同，表l列出了三种牌号HD阼在碾磨前后 的熔融指数(MI)。碾磨后三种牌号HDPE的MI值均有小同程度的升高，且MJ随碾磨次数的 增加而升高。分子量高、粒径大的HDPE在碾磨后MT值升高的幅度大．这可能是因为镶嵌型 磨盘的两盘问间距是个固定值，而粒径大的粒子在碳磨过程中受到的力就较粒径小的粒子要 大；另外．分子量高的大分子在碾磨时由于受力而产生的应变不能象分子量低的人分子那样 由分F链很快地消敞，容易发生力化学降解。 EfrecIOf m0Iecu|arand 1．able1 initiaI sjze0nMlOf weightpanide mⅢedHDPE of HDPE HDPE7000FHDPE6098 Type HDPE7006A Panic}e 3000 3600 2800 sIze(um) 0f Ml unmIIIedHDPE(Mlo)O，21(5k9)O．47(5kg)8．12(216k9) Ml 035 O77 888 ofHDPEmⅢedforl5times(MJ15) f塑!]i：竖k21塑k !i堑 曼!塑 !：!墅 如图l所示，HD阿的分子量随碾磨次数的增加而降低。借鉴Nomura等曾提出的m塑炼 时的降解动力学方程式…：ln(1／P。一l／P0)=Kt+A，式中P0及P。分别是原聚台物与t时间 的聚合物的聚合度，K和A是常数。用1n(1／P．一l／R)对碾磨次数的依赖性研究HDPE的力化 学降解动力学．结果发现1n(1／P，一1／P。)随碾磨次数的增加呈线性增加．从表2所列的线性 蚓归结果可以看出，在碾磨次数范围内，ln(1／P。一1／％)与碾磨次数的线性关系成立，HDPE 的力化学降解动力学与塑熄时相似。 of T砧le2 The¨near results dalaforHDPE regre轱IOn experimentaI deg阳datjOn g-64 存力化学降解过程中，聚合物分子母的降低通常会导致聚合物分子量分布的改变．通过 聚合物存力化学降解过程中分予量分布的变化，可以研究聚合物的力化学降解机理，确定聚 合物链在应力作用下的断链方式。图2为HDPE不同碾磨次数的Gf)(．谱图。由该图ur见．随 着碾磨次数的增加，…)PF的分了量分布不断下降，高分子量级分的重量分数(10”一一10。)明 5＆减少．峰值增加，并向低分子量级针漂移．低分子量级分(10～10)的重量分数明显增 加，超低分F量的级分(10)的重量分数变化不大，表明在力化学过程中，高分子龟：的级分 易r断链．分子链断裂的最大几率足在分子链的中间部位，表现为HDrE的分子鼍分布变窄。 l∞M 1