酚醛树脂和蒙脱土的插层复合研究.pdfVIP

酚醛树脂与蒙脱土的插层复合研究+ 徐卫兵。’2 鲍素萍‘ 唐述培1 何平笙2 (。合肥工业大学化工学院，合肥230009 2中国科学技术大学高分子科学与工程系，合肥230026) 酚醛树脂是世界上最早实现工业化的合成树脂产品之一Il】。根据原料化学结构、酚和醛用量 摩尔比及介质nH值的不同，所生成的酚醛树脂有两种类型：热塑性(线型)酚醛树脂和热固性 酚醛树脂．随着纳米复合材料的兴起，人们目光也开始投向酚醛树脂纳米复合材料的生产与应用． 1实验部分 I．I原料 钠基蒙脱土，由浙江临安市化工助剂厂提供；十六烷基三甲基溴化铵，由上海化学试剂站 厂提供：六次甲基四胺(酚醛树脂固化剂)．由上海化学试剂一厂提供．1 1．2酚醛树脂，粘土纳米复合材料的制备 用十六烷基三甲基溴化铵处理亲水性的钠基蘩脱土，层间距增大，且得到亲油性的有机化蒙 纳米复合材料。 1．3测试与表征 在e．igaku．Dlmax-r 管电压40kV，电流100ink，扫描范围2o=1．2～10。，扫描速度I。Imin． 2结果与讨论 。 o--n^，(此处d是硅酸盐片层之间的 将固化产物进行x．射线衍射，根据Bragg方程2dsin 平均距离，o为半衍射角，^为入射X．射线波长，n表示{}亍射峰的级数)，观察粘土层间距(n=l 时d。面)的变化．确定复合材料的类型．由图l可知，蒙脱土的一维衍射角为4．02。，热固性 酚醛树脂艨脱土固化产物的衍射角处于2．50~2．56‘附近．相应的层间距由原来的2．20nm增加 到3．53q．45nm，形成插层型纳米复合材料。而从图2来看。有机蘩脱土原有的一维衍射峰已消 失，同时在更小衍射角区域{}亍射峰不明显，说明粘土的片层结构已被破坏．分散在聚合物基质中． 可能出现部分剥离．ChoiPl等人也认为可得到部分剥离的热塑性酚醛树脂纳米复合材料．这可能 是两种酚醛树脂的固化机理不同所造成的．热周性固化13l主要是酚核上的羟甲基与其它酚核上的 邻位或对位的活泼氢反应，生成次甲基和二卞基．使粘土的层间距增大受限；丽热塑性酚醛树腊 与固化剂交联形成网状结构的体型高聚物，苯环间引入胺基，可能瑶成三(羟基卞)胺．较多的 大苯环进入层间，致使粘土片层部分剥离． ’安教省自然科学基金项目 Ipl4‘ ■三■c3三。占日一3_ 蛊}暑一e案一●z 圈1热同性酚醛树脂／六次甲基 图2热塑性酚醛树腧呔扶甲基 四胺，16-MMT固化产物的X-ray衍射图 四胺／16-MMT固化产物的X-lay衍射圈 对热固性酚醛树脂与有机化蒙脱土插层复台进行进一步研究．发现其插层效果与固化温度有 关。Giannelisl4I等人认为环氧树脂与粘土混合固化，选用不同的固化剂可生成插层型或剥膏型蛆 固化产物．其意味着不同的固化机理影响固化产物的类型。由图3、4可看出，以含有5％和【O％ 蒙脱土为例，发现140(2固化得到的固化产物的衍射峰最强。推测可能的原因为：一是热周性蔚 醛树脂p】在固化过程中交联，在两苯环间形成亚甲基和二卞基醚基，反应温度较高．凝胶时间缩 、量■c—暑c—o，眷辱一。比 20fdog) 图3不同固化温度下热固性酚醛树脂，六次 圈4不同固化温度下热固性酚醛树ltltt六次 甲基四胺5％-16-MMT固化产物的x·ray衍射图